N-((methyldiphenylsilyl)(phenyl)methyl)-p-toluenesulfonamide | 1586870-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((methyldiphenylsilyl)(phenyl)methyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: (S)-4-methyl-N-((methyldiphenylsilyl)(phenyl)methyl)benzenesulfonamide；4-methyl-N-[(S)-[methyl(diphenyl)silyl]-phenylmethyl]benzenesulfonamide
• CAS: 1586870-05-4
• 化学式: C₂₇H₂₇NO₂SSi
• 分子量: 457.668
• InChiKey: DBKIFOCUHLPSFN-MHZLTWQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyl-N-((methyldiphenylsilyl)(phenyl)methylene)benzenesulfonamide 在 (R,R)-QuinoxP 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 10.0h， 以50%的产率得到N-((methyldiphenylsilyl)(phenyl)methyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的硅酰亚胺的不对称加氢合成手性α-氨基硅烷

  摘要：

  甲硅烷基丙氨酸的不对称氢化首先通过使用P-立体异构二膦配体的钯配合物作为催化剂来开发，从而提供了有价值的手性α-氨基硅烷，具有定量转化率和出色的对映选择性（高达99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04073

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Silylamines by Meerwein–Ponndorf–Verley-Type Reduction of α-Silylimines by a Chiral Lithium Amide
  作者：Yasuhiro Kondo、Michiko Sasaki、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo500441a

  日期：2014.4.18

  Meerwein-Ponndorf-Verley-type reduction of N-tosylsilylimines with chiral lithium amide 2 affords alpha-silylamines in high enantioselectivity. Since the enantioselectivity observed was inconsistent with our previously proposed chairlike six-membered transition structure, we performed density functional theory (DFT) calculations on transition states leading to (S)- and (R)-7a and (S)- and (R)-7e using an N-phenylsulfonyl derivatives 12 and 13 as model systems. Results of the calculations showed that the structures are considerably deformed from the chairlike form with steric repulsions between the 1'-methylene group and the imine-carbon substituents playing an important role in the control of the, enantioselectivity.