dimethyl 2-isopropylmaleate | 207972-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-isopropylmaleate
• 英文别名: dimethyl (Z)-2-propan-2-ylbut-2-enedioate
• CAS: 207972-03-0
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: HTPKYCBCGOAMLE-ALCCZGGFSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-isopropylmaleate 在 C₃₁H₄₂IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 (S)-(+)-3-isopropyldihydrofuran-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  马来酸二酯和酸酐的不对称氢化

  摘要：

  马来酸和富马酸衍生物与基于N，P配体的铱催化剂的不对称加氢为手性对映体富集的琥珀酸酯提供了一条有效途径。开发了一种新的衍生自2,6-二氟苯基取代的吡啶-次膦酸酯配体的催化剂，该催化剂能够将各种范围的2-烷基和2-芳基马来酸二酯转化为具有高对映体纯度的琥珀酸酯。顺式/反式底物的混合物可以以对映收敛的方式被氢化，具有高的对映选择性，并进一步扩大了这种转化的范围。该产品是有价值的手性结构单元，具有许多生物活性化合物（例如金属蛋白酶抑制剂）中发现的结构基序。

  DOI：

  10.1002/anie.201402034
• 作为产物：
  描述：

  异丙基溴化镁 、 丁炔二酸二甲酯 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到dimethyl 2-isopropylmaleate
  参考文献：
  名称：

  马来酸二酯和酸酐的不对称氢化

  摘要：

  马来酸和富马酸衍生物与基于N，P配体的铱催化剂的不对称加氢为手性对映体富集的琥珀酸酯提供了一条有效途径。开发了一种新的衍生自2,6-二氟苯基取代的吡啶-次膦酸酯配体的催化剂，该催化剂能够将各种范围的2-烷基和2-芳基马来酸二酯转化为具有高对映体纯度的琥珀酸酯。顺式/反式底物的混合物可以以对映收敛的方式被氢化，具有高的对映选择性，并进一步扩大了这种转化的范围。该产品是有价值的手性结构单元，具有许多生物活性化合物（例如金属蛋白酶抑制剂）中发现的结构基序。

  DOI：

  10.1002/anie.201402034

文献信息

• Electron-Transfer-Photosensitized Conjugate Alkylation
  作者：Maurizio Fagnoni、Mariella Mella、Angelo Albini

  DOI：10.1021/jo980093r

  日期：1998.6.1

  Photoinduced electron transfer (PET) from an aliphatic donor to a sensitizer and fragmentation of the radical cation leads to alkyl radicals. Radical alkylation of electron-withdrawing substituted alkenes and alkynes has been obtained in this way, and its scope has been explored. Effective sensitizers are tetramethyl pyromellitate (TMPM.), 1,4-dicyanonaphthalene (in combination with biphenyl, DCN/BP), and 1,2,4,5-tetracyanobenzene. Radical precursors are tetraalkylstannanes, 2,2-dialkyldioxolanes, and, less efficiently, carboxylic acids. Steady-state and flash photolysis experiments show that escape out of cage of radical ions is the main factor determining the yield of radical formation. This is efficient with triplet sensitizers such as TMPM, while with singlet sensitizers, the use of a "cosensitizer" is required, as in the DCN/BP system. Radical cations containing primary alkyl radicals escape and fragment more efficiently than those containing tertiary radicals. The thus-formed radicals are trapped by electron-withdrawing substituted alkenes, and the relative efficiency is determined by the rate of radical addition, in accord with the proposed mechanism. Among the alkynes tested, only dimethyl acetylenedicarboxylate reacts, and the order of radical reactivity is different. It is suggested that a different mechanism operates in this case and involves assistance by the alkyne to the radical cation fragmentation.