2,2,2-trichloroethyl (4a'R,9a'R)-6'-methoxy-1',2'-dihydro-4'H,9'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,3'-[4a,9a](ethanoiminomethano)fluorene]-11'-carboxylate | 1043876-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl (4a'R,9a'R)-6'-methoxy-1',2'-dihydro-4'H,9'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,3'-[4a,9a](ethanoiminomethano)fluorene]-11'-carboxylate
• CAS: 1043876-69-2
• 化学式: C₂₂H₂₆Cl₃NO₅
• 分子量: 490.811
• InChiKey: WHQBVWQXACJPME-VQTJNVASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  57.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl (4a'R,9a'R)-6'-methoxy-1',2'-dihydro-4'H,9'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,3'-[4a,9a](ethanoiminomethano)fluorene]-11'-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以15%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有丙炔骨架的新型阿片样物质衍生物的合成及其药理作用：第1部分

  摘要：

  没有4,5-环氧环的17-环丙基甲基吗啡喃衍生物比具有4,5-环氧环的衍生物具有更大的κ选择性，这使我们提出了一个可行的假设：由A和B环组成的平面的位置会影响阿片受体类型的选择性，扭转角C11–C12–C13–C14的减小可以改善κ选择性。与我们的假设一致，具有N-环丙基甲基丙炔结构的KNT-42 （其A和B环固定在大约0°的扭转角中）显示κ选择性激动剂活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.04.147
• 作为产物：
  描述：

  (1'R,9'R)-11'-(cyclopropylmethyl)-4'-methoxyspiro[1,3-dioxolane-2,15'-11-azatetracyclo[7.4.4.01,9.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene] 、 氯甲酸-2,2,2-三氯乙酯 在 proton sponge 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到2,2,2-trichloroethyl (4a'R,9a'R)-6'-methoxy-1',2'-dihydro-4'H,9'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,3'-[4a,9a](ethanoiminomethano)fluorene]-11'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有丙炔骨架的新型阿片样物质衍生物的合成及其药理作用：第1部分

  摘要：

  没有4,5-环氧环的17-环丙基甲基吗啡喃衍生物比具有4,5-环氧环的衍生物具有更大的κ选择性，这使我们提出了一个可行的假设：由A和B环组成的平面的位置会影响阿片受体类型的选择性，扭转角C11–C12–C13–C14的减小可以改善κ选择性。与我们的假设一致，具有N-环丙基甲基丙炔结构的KNT-42 （其A和B环固定在大约0°的扭转角中）显示κ选择性激动剂活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.04.147

文献信息

• Synthesis of a Stable Iminium Salt and Propellane Derivatives
  作者：Hiroshi Nagase、Naoshi Yamamoto、Toru Nemoto、Kenji Yoza、Kenshu Kamiya、Shuichi Hirono、Shinobu Momen、Naoki Izumimoto、Ko Hasebe、Hidenori Mochizuki、Hideaki Fujii

  DOI：10.1021/jo801276z

  日期：2008.10.17

  The treatment of morphinan I with NaH and MsCl provided very stable iminium salt 7 possessing propellane skeleton. One of the synthesized iminium salts 7, isobutyl derivative 7b, was crystallized and its structure was determined by X-ray crystallography. The natural bond orbital analysis suggested that the stability of the iminium should result from the stereoelectronic effect (hyperconjugation) attributed to their own structures.