diethyl 2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)malonate | 211675-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)malonate
• CAS: 211675-18-2
• 化学式: C₁₈H₂₄O₄
• 分子量: 304.386
• InChiKey: TVCLYLTZHXYMSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-((E)-1-(trimethylsilyl)-5-phenylpent-1-en-3-yl)malonate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到diethyl 2-(5-phenylpent-1-en-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Carbene Insertion and Trapping with Carbon Nucleophiles

  摘要：

  Palladium catalysts are shown to catalyze the three-component coupling of vinyl halides, trimethylsilyldiazomethane, and stabilized carbon nucleophiles. The reaction is believed to proceed through a palladium-carbene intermediate LX(R)Pd=CHSiMe3 that undergoes migration of the vinyl substituent to the electrophilic carbene center to generate an eta(3)-allylpalladium intermediate. The allylpalladium intermediate is attacked by the carbon nucleophile to generate a vinylsilane product.

  DOI：

  10.1021/ol800431w

文献信息

• Allyl 4-Chlorophenyl Sulfone as a Versatile 1,1-Synthon for Sequential α-Alkylation/Cobalt-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Masahiro Kojima、Shigeki Matsunaga、Tomoyuki Sekino、Shunta Sato、Kazuki Kuwabara、Koji Takizawa、Tatsuhiko Yoshino

  DOI：10.1055/s-0040-1707524

  日期：2020.7

  rare 1,1-dipole synthons, allyl sulfones are rarely used in target-oriented syntheses, likely due to the lack of a general catalytic method for their branch-selective allylic substitution. Herein, we identified allyl 4-chlorophenyl sulfone as a versatile linchpin for both base-mediated α-derivatization and subsequent cobalt-catalyzed allylic substitution. The sequential transformations allow for highly

  尽管烯丙基砜具有罕见的1,1-偶极合成子的独特潜力，但很少用于目标导向的合成中，这可能是由于缺乏用于支链选择性烯丙基取代的通用催化方法。在这里，我们确定了烯丙基4-氯苯基砜作为通用介导的碱介导的α-衍生化和随后的钴催化的烯丙基取代。连续转化允许高度区域选择性地获得具有多种脂族侧链的支链烯丙基取代产物。与传统的金属催化方案相比，光氧化还原使能的钴催化对于实现高产率和区域选择性的脱磺酰基取代是必不可少的，而传统的金属催化方案在相应的转化中导致了较差的结果。
• Experimental and Computational Studies on Cobalt(I)‐Catalyzed Regioselective Allylic Alkylation Reactions
  作者：Philip Andreetta、Robert T. Martin、Charafa Souilah、Ángel Rentería‐Gómez、Zhihui Song、Yas Khorramshahi Bayat、Sergei Ivlev、Osvaldo Gutierrez、Alicia Casitas

  DOI：10.1002/anie.202310129

  日期：2023.11.13

  A cobalt(I)-catalyzed regioselective allylic alkylation of tertiary allylic carbonates with 1,3-dicarbonyl compounds is described. The alkylated products are obtained in high yields and with excellent selectivity towards the kinetic branched regioisomer. Mechanistic insights by combining experimental and computational investigations support a Co(I)/Co(III) catalytic cycle.

  描述了钴 （I） 催化的叔烯丙基碳酸盐与 1,3-二羰基化合物的区域选择性烯丙基烷基化。烷基化产物产量高，对动力学支链区域异构体具有优异的选择性。通过结合实验和计算研究的机理见解支持 Co（I）/Co（III） 催化循环。