4-异亚丙基-1,3-恶唑烷-2,5-二酮 | 7682-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4-异亚丙基-1,3-恶唑烷-2,5-二酮
• 英文名称: 4-isopropylidene-oxazolidine-2,5-dione
• 英文别名: 4-propan-2-ylidene-1,3-oxazolidine-2,5-dione
• CAS: 7682-64-6
• 化学式: C₆H₇NO₃
• 分子量: 141.126
• InChiKey: MBOYNNXYHRATDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-异亚丙基-1,3-恶唑烷-2,5-二酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到2-氧代-3-甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  脱氢寡肽。V.N-羧基α-脱氢氨基酸酸酐的合成及其转化为α-脱氢氨基酸和脱氢寡肽衍生物。

  摘要：

  中文翻译如下： 本文描述了从苄氧羰基-α-去氢氨基酸合成N-羧基α-去氢氨基酸酐（ΔNCA），以及后续将这些产物转化为新的α-去氢氨基酸和去氢低聚肽衍生物的过程。研究发现，新的ΔNCA衍生物对于去氢肽的合成非常有用。本文还讨论了所获得的这些新的去氢低聚肽的消旋行为和构型测定。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.3934
• 作为产物：
  描述：

  2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-methylbut-2-enoic acid 在 氯化亚砜 、 乙酰氯 作用下， 反应 4.0h， 以92%的产率得到4-异亚丙基-1,3-恶唑烷-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  脱氢寡肽。V.N-羧基α-脱氢氨基酸酸酐的合成及其转化为α-脱氢氨基酸和脱氢寡肽衍生物。

  摘要：

  中文翻译如下： 本文描述了从苄氧羰基-α-去氢氨基酸合成N-羧基α-去氢氨基酸酐（ΔNCA），以及后续将这些产物转化为新的α-去氢氨基酸和去氢低聚肽衍生物的过程。研究发现，新的ΔNCA衍生物对于去氢肽的合成非常有用。本文还讨论了所获得的这些新的去氢低聚肽的消旋行为和构型测定。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.3934

文献信息

• Dehydrooligopeptides. XX. Unusual Peptide Bond Cleavage of Dehydrotripeptide Esters Containing<i>α</i>-Dehydroamino Acid Residue at P₂by Using Papain
  作者：Chung-gi Shin、Kazushige Arai、Keitaro Hotta、Takeshi Kakusho

  DOI：10.1246/bcsj.70.1427

  日期：1997.6

  Enzymatic ester hydrolysis and coupling of various N-protected Δ2-dehydrotripeptide methyl esters (Boc–AA–ΔAA–AA–OMe) (4) by using protease papain in McIlvaine buffer are mainly described. The substrates (4) used were prepared by one-pot coupling of N-carboxy-α-dehydroamino acid anhydride (ΔAA·NCA) with N- and C-component l-α-amino acids (AA). Even in the enzymatic reaction of 4 containing an unusual ΔAA residue, the normal ester hydrolysis took place to give Boc–AA–ΔAA–AA–OH (6) and, in certain cases, the interesting unusual peptide bond cleavage at P2 of 6 occured further to give the unexpected N-(1,2-dioxoalkyl)–AA–OH. Besides examining in detail the differences between the enzymatic actions to the structures of 4, we also studied the mechanisms of the ester and peptide bond hydrolyses. As the results, the reverse enzymatic coupling of 4 with H–AA–ΔVal–OMe was first achieved to give dehydropentapeptide containing two ΔAA residues.

  主要介绍使用木瓜蛋白酶在McIlvaine缓冲液中对各种N-保护的Δ2-脱氢三肽甲酯（Boc–AA–ΔAA–AA–OMe）（4）进行酶促酯水解和偶联反应。所用的底物（4）是通过一步法偶联N-羧基-α-脱氢氨基酸酐（ΔAA·NCA）与N-和C-端l-α-氨基酸（AA）制备的。即使在含有不寻常ΔAA残基的4的酶反应中，正常的酯水解也会发生，得到Boc–AA–ΔAA–AA–OH（6），并且在某些情况下，进一步在6的P2位点发生有趣的非寻常肽键断裂，得到了意外的N-(1,2-二氧烷基)–AA–OH。除了详细研究酶对4结构作用的差异外，我们还探讨了酯和肽键水解的机制。结果表明，首次实现了4与H–AA–ΔVal–OMe的反向酶偶联，得到了含有两个ΔAA残基的脱氢五肽。
• Aminosäuren, Teil 11¹. Eine einfache Synthese von<i>N</i>-Carboxy-α,β-didehydro-α-aminosäure-anhydriden (4-Alkyliden-2,5-oxazolidindionen)
  作者：Franz Effenberger、Claus-Peter Niesert、Jürgen Kühlwein、Thomas Ziegler

  DOI：10.1055/s-1988-27516

  日期：——

  A Versatile Synthesis of N Carboxy-α,β-didehydro-α-amino Acid Anhydrides (4-Alkylidene-2,5-oxazolidinediones) α-Azidocarboxylic acids 1 react with phosgene in the presence of catalytic amounts of sodium perrhenate in dimethoxyethane at 85°C to give N-carboxy-α,β-didehydroamino acid anhydrides (4-alkylidene-2.5-oxazolidinediones) 2 in good yields.

  一种多功能合成N羧基-α,β-二脱氢-α-氨基酸酸酐（4-烷基亚烯-2,5-噁唑烷二酮）α-叠氮羧酸1与光气在二甲氧基乙烷中存在催化量的钠铼酸盐的条件下，在85°C下反应，生成良好产率的N-羧基-α,β-二脱氢氨基酸酸酐（4-烷基亚烯-2,5-噁唑烷二酮）2。
• Dehydrooligopeptides. XVI. Convenient Syntheses of Two Kinds of Antrimycins Av and Dv Containing Dehydrovaline Residues
  作者：Yutaka Nakamura、Akio Ito、Chung-gi Shin

  DOI：10.1246/bcsj.67.2151

  日期：1994.8

  Eight kinds of peptide antibiotics, antrimycins (1), consist of four sorts of unusual α-amino acids, that is, hydroxymethylserine, (2S,3S)-2,3-diaminobutanoic acid, (S)-2,3,4,5-tetrahydro-3-pyridazinecarboxylic acid, and dehydrovaline (ΔVal) or (E)-dehydroisoleucine (ΔIle) from the N-terminus of 1. The practical syntheses of the three segments containing these four acids, and all of the protected 1 by the usual fragment condensations of the three segments were accomplished. Moreover, after mild deprotection of the protecting groups, the two kinds of 1, antrimycins Av and Dv comprising Ala5–ΔVal6 and Leu5–ΔVal6 segments respectively, were synthesized.

  八种肽类抗生素安曲霉素（1）由四种不寻常的α-氨基酸组成，即羟甲基丝氨酸、(2S,3S)-2,3-二氨基丁酸、(S)-2,3,4,5-四氢-3-吡嗪羧酸和脱氢缬氨酸（ΔVal）或（E）-脱氢异亮氨酸（ΔIle），这些氨基酸来自1的N-端。通过三段的常规片段缩合合成了包含这四种酸的三个片段以及所有保护的1。此外，在温和去保护后，合成了两种1，分别是由Ala5–ΔVal6和Leu5–ΔVal6片段组成的安曲霉素Av和Dv。
• Dehydrooligopeptides. VII. Convenient Synthesis of Various Dehydrodi- and tripeptide Esters by Using<i>N</i>-Carboxy α-Dehydroamino Acid Anhydride
  作者：Chung-gi Shin、Yasuchika Yonezawa、Masahiro Ikeda

  DOI：10.1246/bcsj.59.3573

  日期：1986.11

  The one-pot syntheses of N-protected Δ1- and Δ2-dehydrodipeptide esters by the coupling of N-carboxy α-dehydroamino acid anhydride (ΔNCA) with several kinds of C- or N-protected L-α-amino acids are described. In addition, it was found that a similar coupling of ΔNCA with both C- and N-protected α-amino acids also took place to give Δ2-dehydrotripeptide derivatives, involving eight kinds of important

  描述了通过将 N-羧基 α-脱氢氨基酸酐 (ΔNCA) 与几种 C-或 N-保护的 L-α-氨基酸偶联来一锅法合成 N-保护的 Δ1- 和 Δ2- 脱氢二肽酯。此外，发现ΔNCA与C-和N-保护的α-氨基酸也发生类似的偶联，产生Δ2-脱氢三肽衍生物，涉及抗霉素和环霉素的八种重要C-末端片段。还讨论了抗生素的 α-脱氢异亮氨酸残基的构型确认。
• Dehydrooligopeptides. X. Useful Synthetic Method for (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Isomers of Dehydroaspartic Acids, and Their<i>Δ</i>^1,2-Dehydrodipeptides by the Base-Catalyzed β-Elimination
  作者：Chung-gi Shin、Takumi Obara、Shigeru Morita、Yasuchika Yonezawa

  DOI：10.1246/bcsj.61.3265

  日期：1988.9

  derivatives were successfully synthesized by both a base-catalyzed β-elimination of β-hydroxyaspartic acid esters (HyAsp) via their β-mesyloxy Asp derivatives and several modes of the cleavages of α-(N-Cbz)-aminomaleic acid anhydride. Moreover, for high-yield synthesis of Δ1,2-dehydrodipeptides (DHP) containing a ΔAsp residue, a similar β-elimination was applied to Δ1-DHP with a C-terminal HyAsp residue

  各种 N-苄氧羰基 (E)- 和 (Z)-脱氢天冬氨酸 (Cbz-ΔAsp) 衍生物均通过碱催化 β-消除 β-羟基天冬氨酸酯 (HyAsp) 的 β-甲磺酰氧基天冬氨酸 (Cbz-ΔAsp) 成功合成α-(N-Cbz)-氨基马来酸酐的衍生物和几种裂解方式。此外，为了高​​产合成含有 ΔAsp 残基的 Δ1,2-脱氢二肽 (DHP)，类似的 β-消除被应用于具有 C 端 HyAsp 残基的 Δ1-DHP。所有新的 ΔAsp 衍生物及其 Δ1,2-DHP 的构型主要是根据 1H NMR 光谱数据确定的。