(S)-(-)-vertinolide | 79950-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (S)-(-)-vertinolide
• 英文别名: S-(-)-Vertinolide；(-)-vertinolide；vertinolide；(5S)-4-hydroxy-3,5-dimethyl-5-[(4E,6E)-3-oxoocta-4,6-dienyl]furan-2-one
• CAS: 79950-84-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: GQFGVUPBODCMSV-WQWHYOKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 (S)-(-)-vertinolide 反应 1.0h， 生成 (S)-5-<(4E,6E)-3-oxo-4,6-octadienyl>-4-methoxy-3,5-dimethyl-2(5H)-furanone 、 (S)-5-<(4E,6E)-3-oxo-4,6-octadienyl>-5-methoxy-2,4-dimethyl-3(2H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  Takaiwa, Akihiro; Yamashita, Kyohei, Agricultural and Biological Chemistry, 1984, vol. 48, # 4, p. 961 - 964

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-(hydroxymethyl)-4-(methoxymethoxy)-3,5-dimethylfuran-2-one 在 盐酸 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (S)-(-)-vertinolide
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化具有手性季碳的tetronic酸衍生物的动力学拆分：（S）-（-）-vertinolide的全合成

  摘要：

  我们开发了一种化学酶促合成的（S）-vertinolide 1，在C5处具有手性季碳原子。在tetronic酸前体6的动力学拆分中，脂肪酶PS-D为回收的醇6提供了（R）-立体化学，比率为95％ee，而脂肪酶AY提供了具有93％ee的（S）-醇6。（S）-醇6的化学转化在五个步骤中以33％的收率提供了（S）-vertinolide 1，而没有对映体过量的损失。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.07.044

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (-)-Vertinolide.
  作者：Keizo MATSUO、Yusuke SAKAGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.45.1620

  日期：——

  (-)-Vertinolide, a β-tetronic acid derivative isolated from Verticillium intertextum as one of the mycotoxins, was synthesized starting from (R)-lactic acid as the chiral source by using Seebach's chiral self-reproduction method. The β-tetronic acid moiety was constructed by reductive dehydroxylation of α, β-dihydroxybutanolide with samarium(II) iodide and subsequent oxdation.

  (-)-Vertinolide是一种从间纹轮枝菌中分离出来的β-特窗酸衍生物，是一种真菌毒素，以(R)-乳酸为手性源，采用Seebach手性自我复制方法合成。 β-特窗酸部分是通过用碘化钐(II)对α,β-二羟基丁内酯进行还原脱羟基并随后氧化而构建的。
• New approach to chiral 5,5-disubstituted tetronic acids. Enantioselective synthesis of (−)-vertinolide.
  作者：Didier Desmaële

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90974-3

  日期：1992.1

  A general protocol for enantioselective construction of tetronic acids bearing a stereogenic center at C-5 is described. The readily available Michael adduct 12, obtained by addition of methyl acrylate to imine 10 derived from 2-methyl-4,5-dihydrofuran-3 one 8, and (R)-1-phenylethylamine 9, was transformed into tetronic acid 21 by a five step sequence. Silylation and saponification of pivotal intermediate

  描述了在C-5处带有立体异构中心的对映体酸的对映体选择性构建的一般方案。容易得到的迈克尔加成物12，通过加入丙烯酸甲酯的至亚胺获得10由2-甲基-4,5-二氢呋喃-3-一个衍生8，和（R）-1-苯乙胺9，转化到特窗酸21由一个五步顺序。关键中间体19的甲硅烷基化和皂化得到酸24a。在C-3处进行甲基化，然后将25a的丙酸侧链衍生为N-甲氧基-N-甲基丙酰胺，并如19中所述对四氢核进行遮盖得到化合物27。将1-硫代戊炔加至27生成的炔酮28，其乙酸钯诱导的异构化作用使（-）-vertinolide 5成为真菌代谢产物。
• Total synthesis of (-)-vertinolide. A general approach to chiral tetronic acids and butenolides from allylic alcohols
  作者：Jay E. Wrobel、Bruce Ganem

  DOI：10.1021/jo00169a031

  日期：1983.10
• Matsuo, Keizo; Sakaguchi, Yusuke, Heterocycles, 1996, vol. 43, # 12, p. 2553 - 2556
  作者：Matsuo, Keizo、Sakaguchi, Yusuke

  DOI：——

  日期：——
• Lipase-catalyzed kinetic resolution of tetronic acid derivatives bearing a chiral quaternary carbon: total synthesis of (S)-(−)-vertinolide
  作者：Tetsuo Tauchi、Hiroki Sakuma、Takahiro Ohno、Nobuyuki Mase、Hidemi Yoda、Kunihiko Takabe

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.07.044

  日期：2006.9

  We have developed a chemoenzymatic synthesis of (S)-vertinolide 1 with a chiral quaternary carbon atom at C5. In the kinetic resolution of tetronic acid precursor 6, lipase PS-D furnished the recovered alcohol 6 with an (R)-stereochemistry in a ratio of 95% ee, whereas lipase AY gave (S)-alcohol 6 with 93% ee. Chemical transformations of (S)-alcohol 6 provided (S)-vertinolide 1 in 33% yield in five

  我们开发了一种化学酶促合成的（S）-vertinolide 1，在C5处具有手性季碳原子。在tetronic酸前体6的动力学拆分中，脂肪酶PS-D为回收的醇6提供了（R）-立体化学，比率为95％ee，而脂肪酶AY提供了具有93％ee的（S）-醇6。（S）-醇6的化学转化在五个步骤中以33％的收率提供了（S）-vertinolide 1，而没有对映体过量的损失。