1,4,5,6-tetradeuterio-3-nitropyridine | 165960-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1,4,5,6-tetradeuterio-3-nitropyridine
• 英文别名: 3-nitropyridine-d4；2,3,4,6-Tetradeuterio-5-nitropyridine
• CAS: 165960-72-5
• 化学式: C₅H₄N₂O₂
• 分子量: 128.067
• InChiKey: QLILRKBRWXALIE-RHQRLBAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  58.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-硝基吡啶 、 1,4,5,6-tetradeuterio-3-nitropyridine 、 正丁胺 在 bis(pyridine)silver(I) permanganate 作用下， 生成 N-(5-nitropyridin-2-yl)butylamine 、
  参考文献：
  名称：

  ONSH：通过研究反应机理优化氧化性烷基化反应

  摘要：

  自从引入AgPy 2 MnO 4作为氧化剂以来，通过氢的亲核取代，缺电子的（杂）芳族化合物的氧化烷基胺化已取得了重大进展。这种氧化剂通常能提供良好的转化率和产率，而使用KMnO 4有时效果却很好。为了使其合理化，已经研究了氧化烷基胺化的反应机理。选择3-硝基吡啶（1），1,3-二硝基苯（2）和喹唑啉（3）作为模型底物，n-丁胺和吡咯烷作为模型烷基胺。确定了这些底物/烷基胺组合的机理的限速步骤。与使用1 H NMR光谱的σ热力学性质Η -adduct形成推导出并在加合物形成的添加剂的效果进行了研究。这些研究得出的基本见解导致了对廉价添加剂（氯化四丁基铵）的鉴定，该添加剂与标准廉价氧化剂KMnO 4结合通常可提供优异的收率，类似于先前使用更昂贵的AgPy 2 MnO 4获得的收率。

  DOI：

  10.1021/jo100858n
• 作为产物：
  描述：

  氘代吡啶 在 三氟乙酸酐 、 硝酸-d 、 sodium metabisulfite 、 重水 作用下， 反应 92.0h， 以32%的产率得到1,4,5,6-tetradeuterio-3-nitropyridine
  参考文献：
  名称：

  通过替代亲核取代烷基化硝基芳烃——实验和 DFT 机理研究

  摘要：

  通过替代亲核取代 (VNS)对硝基芳烃的烷基化进行了实验测试，并使用 DFT 计算进行了建模。机理研究揭示了原型碳负离子前体 PhSO 2 CH 2 Cl 和烷基苯基砜反应之间的内在差异，其中苯亚磺酸盐作为离去基团。因此，对于后者的前体，空间位阻在 β-消除步骤中发展，这会提高能垒并导致副产物的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.202201153

文献信息

• ONSH: Optimization of Oxidative Alkylamination Reactions through Study of the Reaction Mechanism
  作者：Stefan Verbeeck、Wouter A. Herrebout、Anna V. Gulevskaya、Benjamin J. van der Veken、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1021/jo100858n

  日期：2010.8.6

  Oxidative alkylamination of electron-deficient (hetero)aromatic compounds, via the nucleophilic substitution of hydrogen, is a methodology that has made significant progress since the introduction of AgPy2MnO4 as oxidant. This oxidant generally gives good conversions and yields, whereas the use of KMnO4 only sometimes works equally well. In order to rationalize this, the reaction mechanism of oxidative

  自从引入AgPy 2 MnO 4作为氧化剂以来，通过氢的亲核取代，缺电子的（杂）芳族化合物的氧化烷基胺化已取得了重大进展。这种氧化剂通常能提供良好的转化率和产率，而使用KMnO 4有时效果却很好。为了使其合理化，已经研究了氧化烷基胺化的反应机理。选择3-硝基吡啶（1），1,3-二硝基苯（2）和喹唑啉（3）作为模型底物，n-丁胺和吡咯烷作为模型烷基胺。确定了这些底物/烷基胺组合的机理的限速步骤。与使用1 H NMR光谱的σ热力学性质Η -adduct形成推导出并在加合物形成的添加剂的效果进行了研究。这些研究得出的基本见解导致了对廉价添加剂（氯化四丁基铵）的鉴定，该添加剂与标准廉价氧化剂KMnO 4结合通常可提供优异的收率，类似于先前使用更昂贵的AgPy 2 MnO 4获得的收率。
• Alkylation of Nitroarenes via Vicarious Nucleophilic Substitution – Experimental and DFT Mechanistic Studies
  作者：Damian Antoniak、Bartosz Pałuba、Tymoteusz Basak、Kacper Błaziak、Michał Barbasiewicz

  DOI：10.1002/chem.202201153

  日期：2022.8.16

  Alkylation of nitroarenes via Vicarious Nucleophilic Substitution (VNS) was tested experimentally and modelled with DFT calculations. Mechanistic studies reveal intrinsic differences between reactions of archetypal carbanion precursor PhSO2CH2Cl, and alkyl phenyl sulfones, in which benzenesulfinate acts as a leaving group. Accordingly, for the latter precursors steric hindrance develops at the β-elimination

  通过替代亲核取代 (VNS)对硝基芳烃的烷基化进行了实验测试，并使用 DFT 计算进行了建模。机理研究揭示了原型碳负离子前体 PhSO 2 CH 2 Cl 和烷基苯基砜反应之间的内在差异，其中苯亚磺酸盐作为离去基团。因此，对于后者的前体，空间位阻在 β-消除步骤中发展，这会提高能垒并导致副产物的形成。