(1-(methoxymethyl)cycloprop-2-en-1-yl)benzene | 1256842-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-(methoxymethyl)cycloprop-2-en-1-yl)benzene
• CAS: 1256842-13-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: QRVSFFONSNUOMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-(methoxymethyl)cycloprop-2-en-1-yl)benzene 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 magnesium 、 5-(2-吡啶基)-1,3-噁唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， -40.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 81.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环丙二醇衍生物串联Heck-开环选择性的机理研究

  摘要：

  通过铜催化的环丙烯碳金属化反应很容易制备一类新的烯基环丙基二醇，这使得研究串联 Heck-环丙烷开环反应的关键机理成为可能。利用这些含有两个不同羟基的底物，我们可以检查影响反应结果和选择性的参数。这些实验结果与详细的 DFT 研究相结合，揭示了控制环丙烷开环的区域选择性和立体选择性的机制。一项彻底的研究显示了羟基在反应过程中所发挥的双重作用，这是这一显着转变的关键。除了其机械含义外，

  DOI：

  10.1021/jacsau.1c00547
• 作为产物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (1-(methoxymethyl)cycloprop-2-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性氢化硫醇化：通过配体控制分散环丙烯

  摘要：

  在本文中，我们通过环丙烯的不同反应性推进 Rh 催化的氢硫醇化。环丙烯经历氢硫醇化以提供环丙基硫化物或烯丙基硫化物。双膦配体的选择决定了该途径是否涉及保留环或开环。机理研究揭示了这种可切换选择性的起源。我们的结果表明这两种途径共享一个共同的环丙基-Rh(III) 中间体。富含电子的 Josiphos 配体促进该中间体的直接还原消除，以提供高对映和非对映选择性的环丙基硫化物。或者，阻转异构配体（例如 DTBM-BINAP）能够从环丙基-Rh(III) 中间体开环以生成具有高对映和区域控制的烯丙基硫化物。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00939

文献信息

• An expedient synthesis of highly functionalized 1,3-dienes by employing cyclopropenes as <i>C</i>₄ units
  作者：Chengzhou Jiang、Jiamin Wu、Jiabin Han、Kai Chen、Yang Qian、Zhengyu Zhang、Yaojia Jiang

  DOI：10.1039/d1cc01254a

  日期：——

  chosen as standard C4 units of 1,3-diene precursors. The reactions are believed to undergo a unique cutting and insertion process, involving a CC bond cleavage of the enaminone and insertion of a new C(sp2) source with the formation of two C–C single bonds. A broad range of substrates can be used to synthesize the corresponding 1,3-dienes under very mild reaction conditions, including low catalyst-loading

  已经描述了通过在铑催化剂的存在下用环丙烯裂解烯胺酮的C C键来合成二羰基官能化的1，3-二烯的有效方法。明智地选择乙酸酯取代的环丙烯作为1，3-二烯前体的标准C 4单元。据信，这些反应经历了独特的切割和插入过程，包括烯胺酮的C C键裂解和插入新的C（sp 2）源并形成两个C C单键。在非常温和的反应条件下，包括低催化剂负载，环境温度和中性反应溶剂，可以使用各种各样的底物来合成相应的1,3-二烯。
• Copper-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Desymmetrization of Cyclopropenes: Synthesis of Cyclopropylboronates
  作者：Alejandro Parra、Laura Amenós、Manuel Guisán-Ceinos、Aurora López、José Luis García Ruano、Mariola Tortosa

  DOI：10.1021/ja510419z

  日期：2014.11.12

  A novel Cu-catalyzed diastereo- and enantioselective desymmetrization of cyclopropenes to afford nonracemic cyclopropylboronates is described. Trapping the cyclopropylcopper intermediate with electrophilic amines allows for the synthesis of cyclopropylaminoboronic esters and demonstrates the potential of the approach for the synthesis of functionalized cyclopropanes.

  描述了一种新型的 Cu 催化的环丙烯的非对映选择性和对映选择性去对称化，以提供非外消旋的环丙基硼酸酯。用亲电胺捕获环丙基铜中间体可以合成环丙基氨基硼酸酯，并展示了该方法合成功能化环丙烷的潜力。
• Cobalt‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Hydroalkylation of Cyclopropenes with Cobalt Homoenolates
  作者：Wei Huang、Fanke Meng

  DOI：10.1002/anie.202012122

  日期：2021.2

  in situ from ring‐opening of easily accessible cyclopropanols promoted by a chiral phosphine–cobalt complex is presented. Such a process represents the unprecedented and direct introduction of a wide range of functionalized alkyl groups without the need of pre‐formation of stoichiometric amounts of organometallic reagents onto the cyclopropane motif, affording multi‐substituted cyclopropanes in up to 99 %

  本文介绍了由手性膦-钴配合物促进的易获得的环丙醇开环而在原位生成的共聚异戊酸酯的3,3-二取代环丙烯的催化非对映和对映选择性加氢烷基化反应。这样的过程代表了前所未有的，直接的，范围广泛的官能化烷基的引入，而无需在环丙烷基序上预先形成化学计量的有机金属试剂，从而以高达99％的产率提供多取代的环丙烷，> 95： 5 dr和98：2 er。产品的功能化提供了富含对映体的环丙烷，否则难以获得。
• Cobalt‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Hydroalkenylation of Cyclopropenes with Alkenylboronic Acids
  作者：Haiyan Zhang、Wei Huang、Tongtong Wang、Fanke Meng

  DOI：10.1002/anie.201904994

  日期：2019.8.5

  Catalytic diastereo‐ and enantioselective hydroalkenylation of 3,3‐disubstituted cyclopropenes with readily accessible alkenylboronic acids, promoted by a chiral phosphine/Co complex, is presented. Such a process constitutes the unprecedented and direct introduction of a wide range of alkenyl groups onto the cyclopropane motif to afford multisubstituted cyclopropanes in up to 95 % yield with greater

  介绍了手性膦/钴配合物促进的3,3-二取代环丙烯与易于获得的烯基硼酸的催化非对映和对映选择性的加氢烯基化反应。这种方法构成了前所未有的直接方法，将各种各样的烯基直接引入到环丙烷基序上，以高达95％的dr和99：1 er的产率提供高达95％的多取代的环丙烷，从而使对映体富集的环丙烷的产品功能化，否则很难访问。
• Copper-Catalyzed Hydroamination: Enantioselective Addition of Pyrazoles to Cyclopropenes
  作者：Minghao Wang、Julie C. Simon、Mengfei Xu、Stephanie A. Corio、Jennifer S. Hirschi、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/jacs.3c02971

  日期：2023.7.12

  Chiral N-cyclopropyl pyrazoles and structurally related heterocycles are prepared using an earth-abundant copper catalyst under mild reaction conditions with high regio-, diastereo-, and enantiocontrol. The observed N2:N1 regioselectivity favors the more hindered nitrogen of the pyrazole. Experimental and DFT studies support a unique mechanism that features a five-centered aminocupration.

  使用地球丰富的铜催化剂在温和的反应条件下制备手性N-环丙基吡唑和结构相关的杂环，具有高区域、非对映和对映体控制。观察到的N 2 :N 1区域选择性有利于吡唑中受阻较多的氮。实验和 DFT 研究支持一种独特的机制，其特点是五中心氨基铜。