8-thia-9-azatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodeca-2(7),3,5-triene 8,8-dioxide | 830319-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 8-thia-9-azatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodeca-2(7),3,5-triene 8,8-dioxide
• 英文别名: 8lambda6-Thia-9-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2,4,6-triene 8,8-dioxide；8λ6-thia-9-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2,4,6-triene 8,8-dioxide
• CAS: 830319-60-3
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂S
• 分子量: 209.269
• InChiKey: PGEHFIVIPWHMHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  344.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-thia-9-azatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodeca-2(7),3,5-triene 8,8-dioxide 在 氘代甲醇 、 碘 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 3-(2-deuteriophenyl)-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  用 Mg-MeOH 还原取代的苯并稠环磺酰胺：一项实验和计算研究

  摘要：

  报道了一项涉及使用 Mg-MeOH 对一系列 11 苯并稠合环状磺酰胺中的 N-S 和 C-S 键进行双还原裂解的研究。磺酰胺氮原子是吡咯烷环的一部分的实例有效地进行还原，只要甲氧基取代基不相对于磺酰基在芳环中对位。相反，如果氮原子包含在芳环（吡咯或吲哚）中，则对甲氧基取代基的存在不会阻止还原。如果使用氘代甲醇，芳香邻位观察到氘掺入。为了更好地理解结构如何影响反应性，使用三个泛函进行了密度泛函理论计算。发现使用 CAM-B3LYP 的结果与实验观察结果最相关，这些结果证明了不同的芳族取代模式和 N 原子类型对最低未占分子轨道 (LUMO) 能量和绝热电子亲和力的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01169
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯磺酰氯 在 palladium on activated charcoal palladium diacetate 、 Grubbs catalyst first generation 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 8-thia-9-azatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodeca-2(7),3,5-triene 8,8-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Double Reduction of Cyclic Aromatic Sulfonamides:  A Novel Method for the Synthesis of 2- and 3-Aryl-Substituted Cyclic Amines

  摘要：

  The facile double reduction of bicyclic aromatic sulfonamides was used to synthesize a variety of 2- and 3-aryl-substituted pyrrolidines and 2-phenylpiperidine. The method features a combined nitrogen protection and a traceless tether for the transposition of the aromatic moiety from nitrogen to carbon.

  DOI：

  10.1021/ol0480123

文献信息

• The Titanium-Mediated Double Reductive Cleavage of Cyclic Sulfonamides for the Synthesis of Aryl Pyrrolidines
  作者：Aisha Khalifa、Paul Evans

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02827

  日期：2019.3.1

  Reduction of a range of benzo-fused cyclic sulfonamides has been accomplished using low-valent titanium. This operationally simple method generates the corresponding aryl-substituted cyclic amines, typically, with good conversion. Notably, unlike our previous Li-NH3-based method, loss of heteroatom-based substituents (X) on the aromatic ring does not readily occur, and the robustness of this method

  使用低价钛已经实现了一系列苯并稠合的环状磺酰胺的还原。该操作简单的方法通常以良好的转化率产生相应的芳基取代的环胺。值得注意的是，与我们以前的基于Li-NH 3的方法不同，芳环上不易发生杂原子基取代基（X）的损失，并且该方法的健壮性通过Sceletium生物碱膜的合成得到了证明。
• Ammonium formate-based one-pot reductive Heck reactions for the construction of cyclic sulfonamides
  作者：Aisha Khalifa、Lorna Conway、Kimberly Geoghegan、Paul Evans

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.053

  日期：2017.11

  A modified method is reported for the conversion of unsaturated sulfonamides into their cyclic saturated counterparts. This method utilises a single palladium catalyst for an intramolecular Heck reaction and subsequent transfer hydrogenation, which is achieved in one-pot following the addition of ammonium formate. Accordingly, a range of fourteen structural variations are reported and under optimal

  报道了一种改进的方法，用于将不饱和磺酰胺转化为其环状饱和对应物。该方法利用一种单一的钯催化剂进行分子内Heck反应和随后的转移氢化，这是在添加甲酸铵后一锅内完成的。因此，报道了十四种结构变化的范围，并且在最佳条件下以通常良好至优异的产率生成加合物。值得注意的是，在化合物28和29的情况下，可以实现对差异取代的二烯的区分，并且仅观察到该过程在空间上受阻更大的前体32下失败。
• Diastereoselective functionalisation of benzo-annulated bicyclic sultams: Application for the synthesis of <i>cis</i>-2,4-diarylpyrrolidines
  作者：Susan Kelleher、Pierre-Yves Quesne、Paul Evans

  DOI：10.3762/bjoc.5.69

  日期：——

  The cis-dibromination of unsaturated bicyclic bridgehead sultams 5a and 5b, and experiments designed to understand the cis-stereochemical outcome of these reactions, are described. In the case of 5b, a novel solvent dependent carbocation rearrangement occurs with the formation of 18b. cis-Dibromides 13a and 13b undergo regioselective dehydrobromination, and the participation of the resultant vinyl

  描述了不饱和双环桥头化合物 5a 和 5b 的顺式二溴化，以及旨在了解这些反应的顺式立体化学结果的实验​​。在 5b 的情况下，随着 18b 的形成，发生了一种新型的溶剂依赖性碳正离子重排。顺式二溴化物 13a 和 13b 经历区域选择性脱溴化氢，并且描述了所得乙烯基溴化物 24a 在锂化和 Pd 偶联化学中的参与。在后者的情况下，苯乙烯基产物的氢化提供单一的非对映异构体。然后在溶解的金属还原条件下研究这些化合物，其中 NS 和 CS 键均发生断裂以提供顺式-2,4-二芳基取代的吡咯烷 35-37。
• An Investigation into the One-Pot Heck Olefination−Hydrogenation Reaction
  作者：Kimberly Geoghegan、Susan Kelleher、Paul Evans

  DOI：10.1021/jo200023r

  日期：2011.4.1

  Herein is described an operationally simple process concerning the observation that, following either inter-, or intramolecular Heck olefination, stirring of the so formed substituted alkenyl product under an atmosphere of hydrogen efficiently effects alkene hydrogenation. Overall this two-operation, one-pot "reductive Heck" sequence is notable since direct reductive Heck processes, using additives such as formate salts, are restricted to a limited range of substrates. In total 25 examples are reported (yields ranging from 0 to 95%), which were selected in order to probe the scope and limitations of this method. Finally, the utility of this sequence was demonstrated in a short synthesis of the calcimimetic agent, cinacalcet.