N,N'-bis(2-bromophenyl)formimidamide | 30881-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2-bromophenyl)formimidamide
• 英文别名: N,N′-bis(2-bromophenyl)formimidamide；N,N'-bis(o-bromophenyl)formamidine；N,N'-bis(2-bromophenyl)formamidine；N,N'-bis(2-bromophenyl)methanimidamide
• CAS: 30881-02-8
• 化学式: C₁₃H₁₀Br₂N₂
• 分子量: 354.044
• InChiKey: TYCFPCOBHLBMMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(2-bromophenyl)formimidamide 在 copper acetylacetonate 、 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 caesium carbonate 、 2-氨基-6-甲基吡啶 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到1-(2-bromophenyl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  合成苯并咪唑的一锅铜催化三折C-N键偶联策略

  摘要：

  在化学合成中，强烈建议单锅反应导致直接进入生物学相关的杂环。描述了一种这样的出色方法，即形成苯并咪唑并[1,2- a ]苯并咪唑类化合物的多种C–N键形成途径。我们的方法涉及N，N'-双（2-溴苯基）甲酰亚胺酰胺的铜催化分子内C-N偶合，以提供1-（2-溴苯基）-1H-苯并咪唑与分子间偶合后与2-氨基吡啶和级联键2 CH氨化提供了一系列苯并咪唑[1,2- a ]苯并咪唑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000428
• 作为产物：
  描述：

  原甲酸三乙酯 、 2-溴苯胺 在 sulfonated rice husk ash 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.03h， 以87%的产率得到N,N'-bis(2-bromophenyl)formimidamide
  参考文献：
  名称：

  An efficient method for the synthesis of formamidine and formamide derivatives promoted by sulfonated rice husk ash (RHA-SO3H)

  摘要：

  开发了一种温和、简单、高效的方法，用于促进使用磺化稻壳灰（RHA-SO3H）固体酸催化剂，由各种芳香胺和原甲酸乙酯制备N,N′-二苯基甲脒。该试剂还用于在无溶剂条件下使用甲酸对多种胺进行 N-甲酰化。该程序在非常短的反应时间内产生了产物，并且产率从好到高。该催化剂还可重复使用五次而不损失其催化活性。

  DOI：

  10.1007/s13738-014-0500-0

文献信息

• Copper, Silver and Sodium Salt-Mediated Quaternization by Arylation: Syntheses of N-Heterocyclic Carbene Precursors and 6-<i>H</i>-Phenanthridine Derivatives
  作者：Wenqi Shen、Jing Li、Caiyun Zhang、Min Shi、Jun Zhang

  DOI：10.1002/asia.201600563

  日期：2016.7.5

  synthesize a variety of N‐heterocyclic carbene (NHC) precursors with a benzene‐fused backbone. The methodology also provides a convenient alternative route for the synthesis of 6‐H‐phenanthridine derivatives. A novel silver–NHC complex was prepared by treatment of Ag2O with the free carbene, which was in situ prepared from the deprotonation of a representative quinazolinonium salt.

  我们已经通过芳基化反应开发了Cu II，Ag I和NaOTf介导的分子内季铵化反应，以合成具有苯稠合骨架的各种N杂环卡宾（NHC）前体。该方法还为合成6 H-菲啶衍生物提供了便利的替代途径。通过用游离的卡宾处理Ag 2 O制备了一种新型的银-NHC络合物，该化合物是通过代表性的喹唑啉鎓盐的去质子化而原位制备的。
• Chromium(II) complexes bearing 2-substituted N,N ′-diarylformamidinate ligands
  作者：F. Albert Cotton、Lee M. Daniels、Carlos A. Murillo、Paul Schooler

  DOI：10.1039/b000329h

  日期：——

  A study regarding the interaction of several ortho ring-substituted N,N′-diarylformamidinate ligands (DPhXF, X = Me, OMe, Cl and Br) with the Cr24+ moiety has been undertaken. X-Ray diffraction and spectroscopic data have shown that while all of these ligands form the well-known paddlewheel type complex Cr2(DPhXF)4, 1 [X = Me, OMe, Cl and Br; Cr–Cr = 1.925(1), 2.140(2), 2.208(2) and 2.272(2) Å, respectively], two of them form highly unusual A-frame type complexes with short Cr–Cr bonds, and the smallest M–X–M angle ever reported in an A-frame structure. These are Cr2(μ-Cl)(DPhXF)3, 2 [X = Cl and Br; Cr–Cr = 1.940(1) and 1.940(2) Å, respectively]. For some of the paddlewheel complexes, the elongation of the metal–metal bond distance out of the ‘super-short’ range (Cr–Cr > 2.00 Å) has been attributed to the presence of axial interactions between two of the ortho substituents and the Cr24+ moiety.

  一项关于几种邻位环取代的N,Nʹ-二芳基甲酰胺配体（DPhXF，X = Me、OMe、Cl和Br）与Cr²⁺部分相互作用的研究已经展开。X射线衍射和光谱数据表明，虽然这些配体均形成了著名的桨轮型复合物Cr₂(DPhXF)₄, 1 [X = Me、OMe、Cl和Br; Cr–Cr分别为1.925(1)、2.140(2)、2.208(2)和2.272(2) Å]，但其中两个配体形成了具有短Cr–Cr键的相当不寻常的A型架构复合物，并且是迄今报道中A型结构中最小的M–X–M角。这些复合物为Cr₂(μ-Cl)(DPhXF)₃, 2 [X = Cl和Br; Cr–Cr分别为1.940(1)和1.940(2) Å]。对于某些桨轮型复合物，金属–金属键距的延长超出“超短”范围（Cr–Cr > 2.00 Å）被归因于两个邻位取代基与Cr²⁺部分之间的轴向相互作用。
• Deep eutectic solvent promoted highly efficient synthesis of N, N’-diarylamidines and formamides
  作者：Najmadin Azizi、Elham Gholibeglo、Mahbobe Babapour、Hossein Ghafuri、Seyed Mohammad Bolourtchian

  DOI：10.1016/j.crci.2012.06.011

  日期：2012.9

  Résumé A deep eutectic solvent was used as a dual catalyst and reaction medium for the efficient N-formylation of aromatic amines without hazardous organic solvent and catalyst. Treatment of aromatic amines with trimethyl orthoformate and formic acid in deep eutectic solvent at 70 °C gives the corresponding N-formyl derivatives in good to excellent yields. This simple ammonium deep eutectic solvent, easily synthesized from choline chloride and SnCl2, with 100% atom economy and making it applicable to industry and laboratory. Furthermore, heating the trimethyl orthoformate and aromatic primary amines in the deep eutectic solvent results in formation of the corresponding N,N’-diarylamidines in high yields.

  摘要 采用深共晶溶剂作为双重催化剂和反应介质，在不使用有害有机溶剂和催化剂的情况下高效地对芳香胺进行 N-甲酰化反应。芳香胺与原甲酸三甲酯和甲酸在 70 ℃ 的深共晶溶剂中进行处理，可以得到相应的 N-甲酰基衍生物，收率良好甚至极佳。这种简单的铵深共晶溶剂，很容易从氯化胆碱和氯化锡中合成，具有 100% 的原子经济性，适用于工业和实验室。此外，在深共晶溶剂中加热原甲酸三甲酯和芳香族伯胺，可以高产率生成相应的 N,N'-二芳基酰胺。
• Copper-Catalyzed Synthesis of 2-Unsubstituted, <i>N</i>-Substituted Benzimidazoles
  作者：Keiichi Hirano、Akkattu T. Biju、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jo902160y

  日期：2009.12.18

  An efficient copper-catalyzed intramolecular arylation of formamidines forming 2-unsubstituted benzimidazoles in excellent yields is reported. Sixteen examples bearing sterically demanding substituents on nitrogen like Mes, 2,6-diisopropylphenyl, or 2-tert-butylphenyl and tolerating various functional groups demonstrate the utility of this method.
• A One‐Pot Copper‐Catalyzed 3‐Fold C–N Bond Coupling Strategy to the Synthesis of Substituted Benzimidazoles
  作者：Parthasarathi Subramanian、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1002/ejoc.202000428

  日期：2020.11.30

  One‐pot reaction leading to direct access to biologically relevant heterocycles is highly recommended in chemical synthesis. One such standout method, manifold C–N bond formations route to the synthesis of benzimidazo[1,2‐a]benzimidazoles, is described. Our methodology involves a copper catalyzed intramolecular C–N coupling of N,N'‐bis(2‐bromophenyl)formimidamide to provide 1‐(2‐bromophenyl)‐1H‐benzimidazole

  在化学合成中，强烈建议单锅反应导致直接进入生物学相关的杂环。描述了一种这样的出色方法，即形成苯并咪唑并[1,2- a ]苯并咪唑类化合物的多种C–N键形成途径。我们的方法涉及N，N'-双（2-溴苯基）甲酰亚胺酰胺的铜催化分子内C-N偶合，以提供1-（2-溴苯基）-1H-苯并咪唑与分子间偶合后与2-氨基吡啶和级联键2 CH氨化提供了一系列苯并咪唑[1,2- a ]苯并咪唑。