(4R)-ethyl 2-hydroxy-4-(4-metoxyphenyl)-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydropyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate | 1228363-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: (4R)-ethyl 2-hydroxy-4-(4-metoxyphenyl)-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydropyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate
• 英文别名: (4R)-ethyl 2-hydroxy-4-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydropyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate；ethyl (4R)-2-hydroxy-4-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-3,4-dihydropyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate
• CAS: 1228363-12-9
• 化学式: C₂₂H₂₀O₇
• 分子量: 396.397
• InChiKey: XVZJNMHWDYUGHE-XESZBRCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-羟基香豆素 、 ethyl 2-oxo-4-(p-methoxyphenyl)but-3-enoate 在 (S)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(3,3-dimethyl-1-(piperidin-1-yl)butan-2-yl)thiourea 作用下， 以 三氟甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以96%的产率得到(4R)-ethyl 2-hydroxy-4-(4-metoxyphenyl)-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydropyrano[3,2-c]chromene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双功能胺-硫脲催化剂催化香豆素的对映选择性合成

  摘要：

  有效过量：已经开发了一种通过氢键催化合成香豆素复合物的有效且简便的对映选择性迈克尔加成反应（参见方案）。已发现一种简单的双官能胺-硫脲小分子可以高收率和高至优异的对映异构体过量催化这一过程。

  DOI：

  10.1002/chem.201002202

文献信息

• Bifunctional Amine-Squaramides as Organocatalysts in Michael/Hemiketalization Reactions of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters and α,β-Unsaturated Ketones with 4-Hydroxycoumarins
  作者：Viktória Modrocká、Eva Veverková、Mária Mečiarová、Radovan Šebesta

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01847

  日期：2018.11.2

  Michael/hemiketalization reactions of 4-hydroxycoumarines with two types of enones. Tertiary amine-squaramide organocatalysts afforded the best results regarding both activity and enantioselectivity when β,γ-unsaturated α-ketoesters were used as the Michael acceptors (yields up to 98%, enantioselectivities up to 90% ee). On the other hand, the primary amine-squaramides are the best choice for related reactions of 4-hydroxycoumarins

  在4-羟基香豆素与两种类型的烯酮的迈克尔/半缩合反应中测试了各种胺-方酸酰胺的催化效率。当使用β，γ-不饱和α-酮酸酯作为Michael受体时，叔胺-方酰胺有机催化剂在活性和对映选择性方面均提供了最佳结果（产率高达98％，对映选择性高达90％ee）。另一方面，伯胺-方胺是4-羟基香豆素与烯酮相关反应的最佳选择。以高对映体纯度（最高96％）获得了相应的吡喃并[3,2 - c ] chromen-5-on产物。将4-羟基香豆素迈克尔加成到4-苯基丁-3-烯-2-上直接生产的手性抗凝药物（S当使用绿色溶剂2-MeTHF和催化剂（S，S）-C8时，在92％ee中的）-华法林。此外，对映体催化剂（R，R）-C 8得到的（R）-华法林的ee＞ 99％。
• Enantioselective Synthesis of Coumarins Catalyzed by a Bifunctional Amine-Thiourea Catalyst
  作者：Yaojun Gao、Qiao Ren、Lei Wang、Jian Wang

  DOI：10.1002/chem.201002202

  日期：2010.11.22

  Efficient excess: An efficient and facile enantioselective Michael addition reaction through hydrogen‐bonding catalysis for the synthesis of coumarin complexes has been developed (see scheme). A simple bifunctional amine–thiourea small molecule has been discovered to catalyze this process with high yields and high to excellent enantiomeric excesses.

  有效过量：已经开发了一种通过氢键催化合成香豆素复合物的有效且简便的对映选择性迈克尔加成反应（参见方案）。已发现一种简单的双官能胺-硫脲小分子可以高收率和高至优异的对映异构体过量催化这一过程。