2-环戊氧基-1-甲氧基-4-(2-硝基乙烯基)苯 | 141332-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-环戊氧基-1-甲氧基-4-(2-硝基乙烯基)苯
• 英文名称: 2-(cyclopentyloxy)-1-methoxy-4-(2-nitrovinyl)benzene
• 英文别名: 3-cyclopentyloxy-4-methoxy-β-nitrostyrene；3-cyclopenthoxy-4-methoxy-β-nitrostyrene；2-(Cyclopentyloxy)-1-methoxy-4-(2-nitroethenyl)benzene；2-cyclopentyloxy-1-methoxy-4-(2-nitroethenyl)benzene
• CAS: 141332-74-3
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: YDXAZAGMHUJUAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环戊氧基-1-甲氧基-4-(2-硝基乙烯基)苯 在 盐酸 、 3-((3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)amino)-4-(((1S)-((2S,4S,5R)-5-ethylquinuclidin-2-yl)(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)amino)cyclobut-3-ene-1,2-dione 、 氢气 、 sodium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 S- (+)-咯利普兰
  参考文献：
  名称：

  在水上非共价有机催化中前所未有的疏水性放大作用：疏水性手性方酸酰胺催化丙二酸酯向硝基烯烃的迈克尔加成反应

  摘要：

  在这项研究中，水被证明是使用金鸡纳基方酸酰胺催化剂将丙二酸酯非共价，氢键促进的对映体选择性迈克尔加成到各种硝基烯烃中的一种非常有效的反应介质。当在水上而不是在常规有机溶剂中进行反应时，由于疏水水合效应，反应速率显着增加。这种疏水性扩增显着取决于金鸡纳基催化剂的C3取代基（乙烯基或乙基）的疏水性。因此，使用在C3-位带有乙基的疏水性更高的催化剂，即使是高挑战性的迈克尔供体，例如甲基丙二酸二甲酯也也可以平稳地转化为所需的加合物。此外，由于在“水上”条件下显着的速率加速，催化剂的载量也显着降低。因此，对于β-酮酸酯，甚至0.01 mol％的催化剂负载量也足以在室温下完成反应，从而提供相应的迈克尔加合物，具有非对映和对映体选择性（高达> 99：1 dr，高达99 ％ee）。已开发的“水上”方案已成功应用于抗抑郁药的可扩展合成（S）-咯利普兰和抗惊厥药（S）-普瑞巴林。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00685
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 3-环戊氧-4-甲氧基苯甲醛 在 calcium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到2-环戊氧基-1-甲氧基-4-(2-硝基乙烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  使用多相催化剂多步连续流合成 (R)- 和 (S)-咯利普兰

  摘要：

  化学制造使用分批系统或连续流系统进行。流动系统与批处理系统相比有几个优势，特别是在生产力、加热和混合效率、安全性和可重复性方面。然而，半个多世纪以来，制药业一直使用批处理系统，因为复杂分子（如药物）的合成难以通过连续流动系统实现。在这里，我们描述了仅使用填充多相催化剂的柱子连续流动合成药物。市售的起始材料依次通过四个含有非手性和手性多相催化剂的柱子，以生产 (R)-咯利普兰，一种抗炎药和 γ-氨基丁酸 (GABA) 衍生物家族之一。此外，只需将装有手性多相催化剂的色谱柱替换为装有相反对映异构体的另一根色谱柱，我们就获得了反极 (S)-咯利普兰。同样，我们还合成了 (R)-phenibut，另一种属于 GABA 家族的药物。这些流动系统简单且稳定，不会浸出金属催化剂。我们的结果表明，用于药物合成的多步（在这种情况下为八个步骤）化学转化可以在仅使用多相催化剂的流动条件下顺利进行，无需分离任何中

  DOI：

  10.1038/nature14343

文献信息

• Biocatalytic Michael-Type Additions of Acetaldehyde to Nitroolefins with the Proline-Based Enzyme 4-Oxalocrotonate Tautomerase Yielding Enantioenriched γ-Nitroaldehydes
  作者：Edzard M. Geertsema、Yufeng Miao、Pieter G. Tepper、Pim de Haan、Ellen Zandvoort、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/chem.201302351

  日期：2013.10.18

  Call me Michaelase: The enzyme 4‐oxalocrotonate tautomerase (4‐OT) promiscuously catalyzes the Michael‐type addition of acetaldehyde to a collection of aromatic and aliphatic nitroolefins with high stereoselectivity producing precursors of γ‐aminobutyric acid (GABA) analogues (see scheme).

  称我为Michaelase：4-氧代巴豆酸互变异构酶（4-OT）混杂地催化乙醛向一系列芳香族和脂肪族硝基烯烃的迈克尔型加成反应，并具有高立体选择性，从而产生γ-氨基丁酸（GABA）类似物的前体（参见方案） 。
• C₂-Symmetric Chiral Squaramide, Recyclable Organocatalyst for Asymmetric Michael Reactions
  作者：Alexander S. Kucherenko、Alexey A. Kostenko、Andrey N. Komogortsev、Boris V. Lichitsky、Michael Yu. Fedotov、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00252

  日期：2019.4.5

  organocatalyst for asymmetric Michael reactions has been elaborated. In the presence of only 1 mol % of this catalyst, kojic acid derivatives and β-dicarbonyl compounds reacted with nitroolefins, affording the corresponding adducts in a nearly quantitative yield with an enantioselectivity up to 99% ee. The kojic acid-derived adducts could be efficiently produced under “green” conditions (in 96% EtOH or

  一个非常简单且高效的C 2阐述了用于不对称迈克尔反应的不对称叔胺-方酸酰胺有机催化剂。在仅1mol％的该催化剂的存在下，曲酸衍生物和β-二羰基化合物与硝基烯烃反应，以接近定量的产率提供相应的加合物，对映选择性高达99％ee。曲酸衍生的加合物可以在“绿色”条件下（在96％乙醇或纯水中）有效生产。而且，由于在有机溶剂中的溶解度非常低，因此可以容易地回收开发的无载体催化剂，并将其重复使用多达7次用于催化反应。极高的可用性（无需色谱纯化即可进行一步合成），高水平的立体诱导，低有效负载和可回收性，使其在制药行业的工业应用中具有吸引力。
• A Heterobimetallic Ni/La-salan Complex for Catalytic Asymmetric Decarboxylative 1,4-Addition of Malonic Acid Half-Thioester
  作者：Makoto Furutachi、Shinsuke Mouri、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/asia.201000540

  日期：2010.11.2

  Not salen, but salan: A new dinucleating salan‐type ligand 1 was developed for the enantioselective decarboxylative 1,4‐addition of malonic acid half‐thioester to nitroalkenes. A Ni/La/1 complex gave products in 99–40 % yield and 94–66 % ee.

  不是salen，而是salan：开发了一种新的双核salan型配体1，用于丙二酸半硫酯对硝基烯烃的对映选择性脱羧1,4加成。Ni / La / 1复合物的产率为99–40％，ee为94–66％。
• Stereocontrolled Construction of Quaternary Stereocenters by Inter- and Intramolecular Nitro-Michael Additions Catalyzed by Bifunctional Thioureas
  作者：Rubén Manzano、José M. Andrés、María D. Muruzábal、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/adsc.201000612

  日期：2010.12.17

  A highly diastereo- and enantioselective conjugate addition of β-keto esters to nitroolefins, catalyzed by a chiral thiourea prepared from L-valine is described. The formation of two contiguous tertiary and quaternary stereocenters occurs in high yield and excellent diastereo- and enantioselection with only 2 mol% of catalyst loading. The reaction is general and different β-keto esters and aryl- and

  描述了由由L-缬氨酸制备的手性硫脲催化的β-酮酯向硝基烯烃的高度非对映选择性和对映选择性共轭加成。两个连续的三级和四级立体中心的形成以高收率，极佳的非对映异构和对映异构发生，且催化剂负载量仅为2 mol％。该反应是一般的，并且已经测试了不同的β-酮酯以及芳基-和烷基硝基烯烃。相同的催化剂已被用于促进分子内共轭物的首次加成，从而导致中等非对映选择性和良好对映选择性的环状加合物。
• Polysulfonate supported chiral diamine-nickel catalysts: Synthesis and applications
  作者：Jing-xuan Zhou、Dong-yu Zhu、Jie Chen、Xue-jing Zhang、Ming Yan、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152792

  日期：2021.2

  A series of chiral polysulfonate cyclohexyldiamine-Ni(II) catalysts were prepared via sulfur (VI) fluoride exchange click-reactions. The catalysts exhibited good catalytic activity and enantioselectivity in the Michael addition of malonates to nitroalkenes. The excellent recyclability of the catalysts was demonstrated via the reuse of the privileged catalyst 7a for ten times. The results provide a

  通过氟化硫（VI）交换点击反应制备了一系列手性聚磺酸盐环己基二胺-Ni（II）催化剂。在丙二酸酯向硝基链烯的迈克尔加成中，催化剂表现出良好的催化活性和对映选择性。通过将特权催化剂7a再利用十次，证明了催化剂的优异的再循环性。结果为手性均相催化剂的固定化提供了新的策略。