(3E,10E,12E)-(1R,7S,9S,14R,15R,17S)-17-Hydroxy-7-[(3E,5E,7E)-(1S,2R)-2-methoxy-1,3,7-trimethyl-8-(2-methyl-oxazol-4-yl)-octa-3,5,7-trienyl]-10,14-dimethyl-9-triisopropylsilanyloxy-6,16-dioxa-bicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-5-one | 544429-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (3E,10E,12E)-(1R,7S,9S,14R,15R,17S)-17-Hydroxy-7-[(3E,5E,7E)-(1S,2R)-2-methoxy-1,3,7-trimethyl-8-(2-methyl-oxazol-4-yl)-octa-3,5,7-trienyl]-10,14-dimethyl-9-triisopropylsilanyloxy-6,16-dioxa-bicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-5-one
• CAS: 544429-64-3
• 化学式: C₄₄H₆₉NO₇Si
• 分子量: 752.12
• InChiKey: VRGMAPQOXZSOFK-VTBBKAFNSA-N

物化性质

• 沸点：
  793.3±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.61
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  100.25
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,10E,12E)-(1R,7S,9S,14R,15R,17S)-17-Hydroxy-7-[(3E,5E,7E)-(1S,2R)-2-methoxy-1,3,7-trimethyl-8-(2-methyl-oxazol-4-yl)-octa-3,5,7-trienyl]-10,14-dimethyl-9-triisopropylsilanyloxy-6,16-dioxa-bicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-5-one 在 四丙基高钌酸铵 、 3 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以61%的产率得到(1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-7-((2S,3R,4E,6E,8E)-3-methoxy-4,8-dimethyl-9-(2-methyloxazol-4-yl)nona-4,6,8-trien-2-yl)-10,14-dimethyl-9-((triisopropylsilyl)-oxy)-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成抗肿瘤大环内酯类RhizoxinD。

  摘要：

  描述了具有强大的抗肿瘤和抗真菌生物活性的天然产物-根瘤菌素D的聚合，高对映选择性合成。该分子的C（1）-C（9）片段是使用三倍拟对称中间体合成的，该中间体最终衍生自γ-丁内酯。通过手性拆分/不对称羟醛方案制备了根霉菌素D的中心核心。探索了产生多烯片段的几种方法，并最终从丝氨酸中分六个步骤制备了侧链。分子的左翼和右翼的统一是使用一步式烯烃化方案实现的，大环化是使用Horner-Emmons烯烃在C（2）-C（3）烯烃上进行的。

  DOI：

  10.1021/jo034011x
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-7-((2S,3R,4E,6E,8E)-3-methoxy-4,8-dimethyl-9-(2-methyloxazol-4-yl)nona-4,6,8-trien-2-yl)-10,14-dimethyl-9-((triisopropylsilyl)-oxy)-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione 在 吡啶 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 以80%的产率得到(3E,10E,12E)-(1R,7S,9S,14R,15R,17S)-17-Hydroxy-7-[(3E,5E,7E)-(1S,2R)-2-methoxy-1,3,7-trimethyl-8-(2-methyl-oxazol-4-yl)-octa-3,5,7-trienyl]-10,14-dimethyl-9-triisopropylsilanyloxy-6,16-dioxa-bicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-5-one
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成抗肿瘤大环内酯类RhizoxinD。

  摘要：

  描述了具有强大的抗肿瘤和抗真菌生物活性的天然产物-根瘤菌素D的聚合，高对映选择性合成。该分子的C（1）-C（9）片段是使用三倍拟对称中间体合成的，该中间体最终衍生自γ-丁内酯。通过手性拆分/不对称羟醛方案制备了根霉菌素D的中心核心。探索了产生多烯片段的几种方法，并最终从丝氨酸中分六个步骤制备了侧链。分子的左翼和右翼的统一是使用一步式烯烃化方案实现的，大环化是使用Horner-Emmons烯烃在C（2）-C（3）烯烃上进行的。

  DOI：

  10.1021/jo034011x

文献信息

• The enantioselective total synthesis of the antitumor macrolide natural product rhizoxin D
  作者：Jennifer A. Lafontaine、David P. Provencal、Cristina Gardelli、James W. Leahy

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00731-5

  日期：1999.5

  A convergent, enantioselective total synthesis of rhizoxin D (didesepoxy-rhizoxin), a potent antitumor natural product, was achieved via three critical olefinations, including a Horner-Emmons macrocyclization. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.