bis(4-methoxyphenyl)phosphinous acid | 224620-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: bis(4-methoxyphenyl)phosphinous acid
• CAS: 224620-26-2
• 化学式: C₁₄H₁₅O₃P
• 分子量: 262.245
• InChiKey: NTEVQGWLFOEZMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-methoxyphenyl)phosphinous acid 在 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 双(4-甲氧基苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂对环状α，β-不饱和羰基化合物的催化对映选择性共轭加成

  摘要：

  由铜盐，手性膦和格氏试剂与环己烯酮产生的有机铜试剂的催化不对称共轭加成反应高度依赖于铜离子，溶剂，格氏试剂和手性膦结构的抗衡阴离子。在-78°C下，使用8摩尔％的碘化铜，32摩尔％的氨基膦3和1.2当量的有机氯化镁与环己烯酮在乙醚中的混合物进行反应，得到3-取代的环己酮，其ee最高为92％，ee为90 ％ 屈服。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00095-2
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 碘 、 magnesium 、 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis(4-methoxyphenyl)phosphinous acid
  参考文献：
  名称：

  通过电化学启用的钴催化的对映选择性 C-H 环化合成 P-立体异构环次膦酰胺

  摘要：

  开发用于合成 P-手性膦衍生物的电化学工艺方法提出了相当大的挑战。在这里，我们提出了一种电力驱动的钴催化的芳基次膦酰胺和炔烃的对映选择性 C-H 环化反应，它提供了快速获得 P-手性环状氧化磷的良好产率和出色的对映选择性（48-99% 产率，94->99%） ee）。与之前使用氧化剂的工作相比，该反应与水性溶剂相容，并且在更短的反应时间内有效地进行。该工艺结合使用现成的手性水杨基恶唑啉和四水乙酸钴作为廉价催化剂。值得注意的是，动力学拆分过程也是通过s实现的因子高达 347.8。钴电催化的实验、动力学和计算研究提供了对催化剂工作模式的见解。

  DOI：

  10.1039/d3gc00455d

文献信息

• Guanidine Compound and Asymmetric Reaction Using the Same
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20080154036A1

  公开（公告）日：2008-06-26

  A guanidine compound having a biaryl skeleton represented by the following formula (1), which is useful as a catalyst for various asymmetric reactions. (wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group optionally having substituent(s), or a heterocyclic group optionally having substituent(s); R 4 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group optionally having substituent(s), a heterocyclic group optionally having substituent(s), a hydroxy group, an alkoxy group optionally having substituent(s), an aryloxy group optionally having substituent(s), an acyl group, an alkoxycarbonyl group optionally having substituent(s), an aryloxycarbonyl group optionally having substituent(s), a carbamoyl group optionally having substituent(s), an alkylthiocarbonyl group optionally having substituent(s), an arylthiocarbonyl group optionally having substituent(s), a carboxyl group, an alkylthio group optionally having substituent(s), an arylthio group optionally having substituent(s), an amino group or a substituted amino group, or a substituted silyl group; or in any combination of R 1 to R 15 , these substituents may be taken together to form a ring; and X 1 to X 8 represent a hydrogen atom or a nitrogen atom, provided that, in the case of a nitrogen atom, there is no substituent on X 1 to X 8 .

  具有以下式（1）表示的双芳基骨架的胍啉化合物，可用作各种不对称反应的催化剂。（其中，R1、R2和R3分别独立表示氢原子，可选地具有取代基的烃基或可选地具有取代基的杂环基；R4到R15独立地表示氢原子，可选地具有取代基的烃基，可选地具有取代基的杂环基，羟基，可选地具有取代基的烷氧基，可选地具有取代基的芳基氧基，酰基，可选地具有取代基的烷氧羰基，可选地具有取代基的芳基氧羰基，可选地具有取代基的氨基甲酰基，可选地具有取代基的硫代氨基甲酰基，可选地具有取代基的硫代芳基氨基甲酰基，羧基，可选地具有取代基的烷硫基，可选地具有取代基的芳基硫基，氨基或取代氨基，或取代硅基；或在R1到R15的任何组合中，这些取代基可结合在一起形成环；X1到X8表示氢原子或氮原子，前提是，在氮原子的情况下，X1到X8上没有取代基。
• SYNTHESIS AND USE OF OXA-SPIRODIPHOSPHINE LIGAND
  申请人：SHENZHEN CATALYS SCIENCE AND TECHNOLOGY CO., LTD.

  公开号：US20200308206A1

  公开（公告）日：2020-10-01

  The present invention relates to the technical field of chiral synthesis, and specifically provides a new type of oxa-spirodiphosphine ligands. The bisphosphine ligand is prepared with oxa-spirobisphenol as a starting material after triflation, palladium catalyzed coupling with diaryl phosphine oxide, reduction of trichlorosilane, further palladium catalyzed coupling with diaryl phosphine oxide, and further reduction of trichlorosilane. The oxa-spiro compound has central chirality, and thus includes L-oxa-spirodiphosphine ligand and R-oxa-spirodiphosphine ligand. The racemic spirodiphosphine ligand is capable of being synthesized from racemic oxa-spirobisphenol as a raw material. The present invention can be used as a chiral ligand in the asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic adds. The complex of the ligand with ruthenium can achieve an enantioselectivity of greater than 99% in the asymmetric hydrogenation of methyl-cinnamic acid.

  本发明涉及手性合成技术领域，具体提供了一种新型的氧杂环螺环二膦配体。该双膦配体是通过氧杂环螺双苯酚作为起始材料，经过三氟甲磺酰化、钯催化偶联二芳基氧膦、三氯硅烷还原、进一步的钯催化偶联二芳基氧膦和进一步的三氯硅烷还原制备而成。氧杂环螺化合物具有中心手性，因此包括L-氧杂环螺环二膦配体和R-氧杂环螺环二膦配体。外消旋螺环二膦配体可从外消旋氧杂环螺双苯酚作为原料合成。本发明可用作不饱和羧酸不对称氢化的手性配体。该配体与钌的配合物在对甲基肉桂酸的不对称氢化中可实现大于99%的对映选择性。
• 氧杂螺环双膦配体的合成与应用
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN110128471B

  公开（公告）日：2021-01-15

  本发明专利属于手性合成技术领域，具体提供了一类新型氧杂螺环双膦配体的合成与应用。该双膦配体从氧杂螺环二酚出发经过三氟甲磺酰化、钯催化二芳基氧膦偶联、三氯硅氢还原、再次钯催化二芳基氧膦偶联和再次的三氯硅氢还原制备得到。该氧杂螺环化合物具有中心手性，因此有左旋氧杂螺环双膦配体和右旋氧杂螺环双膦配体，消旋的螺环双膦配体可以通过消旋的氧杂螺环二酚为原料合成得到。本发明可以作为手性配体用于不饱和羧酸的不对称氢化中。其与钌的络合物在甲基‑肉桂酸的不对称氢化中可以得到大于99％的对映选择性。
• Cobalt/Salox‐Catalyzed Enantioselective C−H Functionalization of Arylphosphinamides
  作者：Qi‐Jun Yao、Jia‐Hao Chen、Hong Song、Fan‐Rui Huang、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202202892

  日期：2022.6.20

  The enantioselective C−H annulation of arylphosphinamides with alkynes and allenes using a simple cobalt/salicyloxazoline (Salox) catalyst is reported. This new methodology provides an efficient approach for the synthesis of P-stereogenic compounds with excellent enantioselectivities (45 examples, up to 99 % yield and >99 % ee).

  报道了使用简单的钴/水杨酰恶唑啉 (Salox) 催化剂对芳基膦酰胺与炔烃和丙二烯的对映选择性 C-H 环化。这种新方法为合成具有优异对映选择性的 P-立体化合物提供了一种有效的方法（45 个实例，高达 99 % 的产率和 >99 % ee）。
• Ligand Promoted and Cobalt Catalyzed Electrochemical C−H Annulation of Arylphosphinamide and Alkyne
  作者：Zhenhui Xu、Wangqin Zhang、Chao Xu、Tao Liu、Zhensheng Zhang、Changdi Zheng、Dingguo Song、Weihui Zhong、Fei Ling

  DOI：10.1002/adsc.202300154

  日期：2023.6.13

  cobaltaelectro-catalyzed dehydrogenative [4+2] annulation of arylphosphinamides with alkynes was proposed in the present study to selectively construct a range of cyclic phosphinamide derivatives. Picolinic acid acted as a ligand to promote this transformation. A total of 38 examples demonstrated broad substrate scope, sufficient functional tolerance and excellent regioselectivity. Moreover, no additional

  本研究提出了钴电催化脱氢芳基膦酰胺与炔烃的[4+2]环化反应，以选择性地构建一系列环状膦酰胺衍生物。吡啶甲酸作为配体促进这种转化。总共 38 个示例展示了广泛的底物范围、足够的功能耐受性和出色的区域选择性。此外，不需要额外的氧化剂和电解质，可以实现克级合成、后期多样化和导向基团的去除。循环伏安法和动力学同位素实验为反应机理提供了更好的理解。