4,4,4-trifluoro-1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-2-buten-1-one | 1408236-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-2-buten-1-one
• CAS: 1408236-72-5
• 化学式: C₁₁H₈ClF₃O
• 分子量: 248.632
• InChiKey: OOICDDJOULCYEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-2-buten-1-one 在 sodium hypochlorite 、 copper(II) nitrate trihydrate 、 (S,S)-iPr-FOXAP 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）催化β-三氟甲基，β，β-二取代的烯酮和酯的对映选择性β-硼酸化：CF 3-和含硼四元立体中心的构建

  摘要：

  开发了高度对映选择性的Cu（II）催化的β-三氟甲基β，β-二取代的烯酮的硼酸酯化反应，可轻松获得具有季立构中心（包括三氟甲基和硼基）的各种手性烷基硼酸酯。同时，通过一锅法以高产率获得了具有CF 3的叔醇衍生物，其具有维持的ee值。反应在温和的反应条件下可以顺利进行，从而可以方便地以良好的官能团耐受性，良好的收率，多样性转化和高对映选择性来构建手性烷基硼酸酯。通过非手性色谱法进行的适当SDE测试表明，此处给出的结果是可靠的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02543
• 作为产物：
  描述：

  3-(三氟甲基)丁烯酸 、 氯苯 在 三氟甲磺酸 作用下， 反应 24.0h， 以69%的产率得到4,4,4-trifluoro-1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-2-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过4,4,4-三氟/ 3-（三氟甲基）巴豆酸的超亲电活化，高效合成三氟甲基化二氢查耳酮，芳基乙烯基酮和茚满酮

  摘要：

  研究了使用4,4,4，-三氟/ 3-三氟甲基巴豆酸的超强酸催化芳烃的亲电子取代反应。通过这种方法已经实现了各种三氟甲基化二氢查耳酮，芳基乙烯基酮和茚满酮的直接合成。已经发现三氟甲基的位置对反应和产物的性质具有深远的影响。在制药工业中，许多含氟有机物被证明具有重要的生物学和治疗活性。因此，这些新的化合物可被认为关键中间体的潜在的生物活性分子的制备。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2012.07.008

文献信息

• Direct Asymmetric Formal [3 + 2] Cycloaddition Reaction of Isocyanoesters with β-Trifluoromethyl <i>β,β</i>-Disubstituted Enones Leading to Optically Active Dihydropyrroles
  作者：Bing Xu、Zhan-Ming Zhang、Lujia Zhou、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00925

  日期：2018.5.4

  A highly enantioselective copper-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction of α-isocyanoesters with β,β-disubstituted enones has been developed. Dihydropyrroles were obtained in excellent yields and enantioselectivity by employing an inexpensive copper catalyst. This process provides a scalable and efficient route for the synthesis of highly enantioselective 2,3-dihydropyrroles bearing a trifluoromethylated

  已经开发出高度对映选择性的铜催化的α-异氰酸酯与β，β-二取代的烯酮的[3 + 2]环加成反应。通过使用廉价的铜催化剂以优异的产率和对映选择性获得了二氢吡咯。该方法为合成具有三氟甲基化的全碳四元立体中心的高对映选择性的2，3-二氢吡咯提供了可扩展和有效的途径。该反应的显着特征包括高效，操作简便，高非对映选择性和对映选择性，广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和对进一步转化显示出高实用性的产物。
• Diastereo- and Enantioselective Copper(I)-Catalyzed Intermolecular [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides with β-Trifluoromethyl β,β-Disubstituted Enones
  作者：Zhan-Ming Zhang、Bing Xu、Shan Xu、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201602542

  日期：2016.5.17

  Reported herein is an asymmetric [3+2] cycloaddition reaction of azomethine ylides with β‐trifluoromethyl β,β‐disubstituted enones, a reaction which is enabled by a Ming‐Phos‐derived copper(I) catalyst (Ming‐Phos=chiral sulfinamide monophosphines, Figure 2). This method provides scalable and efficient access to the highly substituted pyrrolidines with a trifluoromethylated, all‐carbon quaternary stereocenter

  本文报道了甲亚胺基化物与β-三氟甲基β，β-二取代的烯酮的不对称[3 + 2]环加成反应，该反应由Ming-Phos衍生的铜（I）催化剂实现（Ming-Phos =手性亚磺酰胺）单膦，图2）。该方法可提供高收率，高达20：1 dr和98％ee的高收率，高收率的三氟甲基化全碳四级立体中心与高度取代的吡咯烷的连接。该反应具有广泛的底物范围并且可以耐受多种官能团。
• Cu(I)-Ming-phos Catalyzed Enantioselective [3+2] Cycloadditions of Glycine ketimines to <i>β</i> -Trifluoromethyl Enones
  作者：Bing Liu、Zhan-Ming Zhang、Bing Xu、Shan Xu、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800046

  日期：2018.6.5

  A catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition of glycine ketimines with β‐CF3 β,β‐disubstituted enones was realized in the presence of a chiral copper(I)/Ming‐Phos complex. This method provides an access to construct highly functionalized pyrrolidines bearing three contiguous stereocenters, which including a trifluoromethylated all‐carbon quaternary stereocenter. The features of this reaction include

  催化不对称[3 + 2]环加成甘氨酸酮亚胺与β -CF 3 β，β二取代烯酮在的手性铜（I）/明-PHOS络合物存在下实现的。该方法提供了构建带有三个连续立体中心的高度官能化吡咯烷的途径，其中包括三个三氟甲基化全碳四元立体中心。该反应的特征包括高的化学，非对映体，对映选择性（高达> 20：1 cr，> 20：1 dr，98％ee），容易获得的起始原料，良好的官能团耐受性和温和的反应条件。对照实验表明，氟代化合物对反应性至关重要。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalyzed asymmetric exo-selective [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with β-trifluoromethyl β,β-disubstituted enones
  作者：Bing Xu、Zhan-Ming Zhang、Bing Liu、Shan Xu、Lu-Jia Zhou、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c7cc03015k

  日期：——

  The employment of β,β-disubstituted enones as dipolarophiles poses a considerable challenge due to their steric hindrance and low reactivity. A copper-catalyzed asymmetric exo-selective dipolar cycloaddition of β-trifluoromethyl β,β-disubstituted enones with azomethine ylides was developed, which provides an efficient access to valuable pyrrolidines bearing a trifluoromethylated all-carbon quaternary

  由于其空间位阻和低反应性，将β，β-二取代的烯酮用作亲双性体提出了相当大的挑战。开发了铜催化的β-三氟甲基β，β-二取代的烯酮与偶氮甲亚胺的不对称异位选择性偶极环加成反应，该反应可有效地获得带有三氟甲基化全碳四元立体中心的有价值的吡咯烷。交付了高达> 20 ：1 dr和99％ee的定量产量。广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，高的立体选择性以及产品的各种合成有价值的转化形式，使这种方法极具吸引力。
• Enantioselective Regiodivergent Synthesis of Chiral Pyrrolidines with Two Quaternary Stereocenters via Ligand-Controlled Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Shan Xu、Zhan-Ming Zhang、Bing Xu、Bing Liu、Yuanyuan Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b12137

  日期：2018.2.14

  An unprecedented ligand-controlled regiodivergent Cu(I)-catalyzed asymmetric intermolecular (3 + 2) cycloaddition reaction of α-substituted iminoesters with β-fluoromethyl β,β-disubstituted enones was developed. This novel strategy provides an efficient method for the enantioselective regiodivergent synthesis of pyrrolidines bearing two adjacent quaternary stereocenters or two discrete quaternary stereocenters

  开发了一种前所未有的配体控制的区域发散性 Cu(I) 催化的 α-取代亚胺酯与 β-氟甲基 β,β-二取代烯酮的不对称分子间 (3 + 2) 环加成反应。这种新颖的策略为带有两个相邻四元立体中心或两个离散四元立体中心的吡咯烷的对映选择性区域发散合成提供了一种有效的方法，为药物化学和面向多样性的合成开辟了一个新时代。DFT 计算表明 P,N-配体 L2 作为假双齿配体。在催化循环过程中，与烯酮的羰基氧原子形成 O-Cu 键，L2 的胺氮从 Cu(I)中心解离；这是调节由配体转换引起的环加成反应的区域选择性的主要原因。这项工作的显着特点包括高产率（高达 >99%）、通用底物范围、使用市售配体以及高区域（高达 >20:1 rr）、非对映体（高达 >20 :1 dr) 和对映选择性（高达 >99% ee）。