(S)-1-cyclohexyl-5-phenyl-2-pentyn-1-ol | 262586-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-1-cyclohexyl-5-phenyl-2-pentyn-1-ol
• 英文别名: (S)-1-cyclohexyl-5-phenylpent-2-yn-1-ol；(1S)-1-cyclohexyl-5-phenylpent-2-yn-1-ol
• CAS: 262586-92-5
• 化学式: C₁₇H₂₂O
• 分子量: 242.361
• InChiKey: GXWXWKLAQDZWNG-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-cyclohexyl-5-phenyl-2-pentyn-1-ol 在 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(S,E)-1-cyclohexyl-5-phenylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  分子间氧化palpalpalation的立体化学：Pd II催化的手性烯丙醇与甲醇的1，3-手性转移反应

  摘要：

  手性非外消旋烯丙基醇（S -1），（R）-1和（R）-3在甲醇中的分子间氧化palpalpalation得到具有优异选择性的手性非外消旋甲基烯丙基醚（S）-2和/或（R）-2。反应引起的1,3-手性转移，得到顺式-S Ñ只通过2'产物顺oxypalladation。另一方面，抗-S N 2'产物在THF，甲苯和CH 2 Cl 2中的生成率为20-33％并主要存在于CH 3 CN中 提议将π-烯烃-Pd配合物I和II作为重要的中间体，以解释合成-和抗-氧化palpalation途径。副产物9通过第二形成顺式从甲基烯丙基醚-oxypalladation 2，尽管该第二反应的速率远远慢于该烯丙醇。

  DOI：

  10.1021/jo9011464
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 、 环己烷基甲醛 在 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 、 氯化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到(S)-1-cyclohexyl-5-phenyl-2-pentyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  分子间氧化palpalpalation的立体化学：Pd II催化的手性烯丙醇与甲醇的1，3-手性转移反应

  摘要：

  手性非外消旋烯丙基醇（S -1），（R）-1和（R）-3在甲醇中的分子间氧化palpalpalation得到具有优异选择性的手性非外消旋甲基烯丙基醚（S）-2和/或（R）-2。反应引起的1,3-手性转移，得到顺式-S Ñ只通过2'产物顺oxypalladation。另一方面，抗-S N 2'产物在THF，甲苯和CH 2 Cl 2中的生成率为20-33％并主要存在于CH 3 CN中 提议将π-烯烃-Pd配合物I和II作为重要的中间体，以解释合成-和抗-氧化palpalation途径。副产物9通过第二形成顺式从甲基烯丙基醚-oxypalladation 2，尽管该第二反应的速率远远慢于该烯丙醇。

  DOI：

  10.1021/jo9011464

文献信息

• Catalytic Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to Aldehydes Mediated by (1R,2R)-2-(Dimethylamino)- 1,2-diphenylethanol
  作者：Mitsuaki Yamashita、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1002/adsc.200505157

  日期：2005.10

  Catalytic asymmetric alkynylation of aldehydes with terminal alkynes was catalyzed by zinc triflate and (1R,2R)-2-(dimethylamino)-1,2-diphenylethanol in toluene to give the corresponding alcohols with high enantiomeric excess up to 98% in good yields.

  三氟甲磺酸锌和（1 R，2 R）-2-（二甲基氨基）-1,2-二苯乙醇在甲苯中催化醛与末端炔烃的催化不对称炔化反应，得到对映体过量高达98％的相应醇产量。
• Zn(ODf)2: preparation and application in asymmetric alkynylation of aldehydes
  作者：Zili Chen、Wennan Xiong、Biao Jiang

  DOI：10.1039/b206868k

  日期：2002.9.11

  A new Lewis acid, Zn(ODf)2, was first prepared from commercially available 3,3,4,4-tetrafluoro[1,2]oxathietane 2,2-dioxide in four steps with 56% yields and also was applied to catalyze highly enantioselective alkynylation of aldehydes in the presence of ligand (1S,2S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxyl)-2-N,N-dimethylamino-1-(p-nitrophenyl)propane-1-ol or ligand (−)-N-methylephedrine to afford the corresponding propargylic alcohols in high yields with up to 99% ee.

  一种新型路易斯酸Zn(ODf)2首次通过商购的3,3,4,4-四氟[1,2]氧硫杂环己烷2,2-二氧化物经四步反应以56%的产率制备得到，并被应用于催化醛的高度对映选择性炔基化反应，在配体(1S,2S)-3-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-N,N-二甲基氨基-1-(对硝基苯基)丙烷-1-醇或配体(-)-N-甲基麻黄碱的存在下，以高产率得到相应的炔丙醇，对映体过量率高达99% ee。
• 3,3′-Anisyl-Substituted BINOL, H₄BINOL, and H₈BINOL Ligands: Asymmetric Synthesis of Diverse Propargylic Alcohols and Their Ring-Closing Metathesis to Chiral Cycloalkenes
  作者：Yang Yue、Mark Turlington、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo9018446

  日期：2009.11.20

  aldehydes. It catalyzed the reactions of alkyl propiolates with 88−99% ee; the reactions of phenylacetylene with 81−87% ee; the reactions of 4-phenyl-1-butyne, an alkyl alkyne, with 77−89% ee; and the reactions of trimethylsilylacetylene with 92−97% ee. The optically active propargylic alcohols generated from this catalytic asymmetric alkyne addition were observed to undergo efficient ring-closing-metathesis

  制备了一系列光学活性的BINOL，H 4 BINOL和H 8 BINOL衍生物。这些化合物与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合用于在室温下催化炔烃与醛的不对称反应以生成手性炔丙醇。通过比较研究，发现3,3'-双茴香基取代的H 8 BINOL（S）-7已发现其是通常的对映选择性催化剂，其用于结构多样的末端炔烃与各种醛的反应。它催化了ee值为88-99％的丙酸烷基酯的反应。苯乙炔与ee为81-87％的反应; 4-苯基-1-丁炔，一种烷基炔，与77-89％ee的反应；和三甲基甲硅烷基乙炔与92-97％ee的反应。观察到由这种催化不对称炔烃加成产生的旋光性炔丙醇在Grubbs II催化剂的存在下进行了有效的闭环复分解（RCM）反应，生成了手性环烯烃。进一步发现，一些手性炔丙基醇进行了高度化学选择性的串联RCM氢化反应，同时保留了对映体纯度。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Propargylic Alcohols for the Intramolecular Pauson−Khand Cycloaddition
  作者：Mark Turlington、Yang Yue、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo101545v

  日期：2010.10.15

  aldehydes are used to prepare the propargylic alcohol-based chiral en-ynes. Protection of the propargylic alcohols with either an acetyl or a methyl group allows the resulting en-ynes to undergo the intramolecular Pauson−Khand reaction to form the corresponding optically active 5,5- and 5,6-fused bicyclic products with high diastereoselectivity and high enantiomeric purity. In the major product, the propargylic

  用于将醛催化不对称炔烃加成醛的几种方法用于制备基于炔丙醇的手性烯炔。用乙酰基或甲基保护炔丙醇可以使所产生的烯炔分子内发生Pauson-Khand反应，形成具有高非对映选择性和高非对映活性的5,5-和5,6-稠合双环产物对映体纯度。在主要产物中，炔丙基取代基和桥头氢在稠合双环上相对于彼此是顺式的。由不对称炔烃加成产生的炔丙醇的对映体纯度在环加成产物中得以保持。制备手性炔丙醇的烯丙基醚，其还可以进行高度非对映选择性的Pauson-Khand环加成，并保留高对映体纯度。这项研究表明，炔丙基位置以及炔烃上取代基的大小对于非对映选择性很重要，取代基的体积越大，非对映选择性就越高。
• Enantioselective Alkyne Addition to Aliphatic, Aromatic, and Vinyl Aldehydes Using Zn, ⁱPrI, H₈BINOL, and Ti(OⁱPr)₄
  作者：Wen-Cai Huang、Winnie Liu、Xue-Dan Wu、Jun Ying、Lin Pu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02185

  日期：2015.11.20

  A new catalytic system based on the readily available Zn, (PrI)-Pr-i, H8BINOL, and Ti((OPr)-Pr-i)(4) has been developed which avoids the use of pyrophoric ZnEt2. It can effectively catalyze the reaction of various terminal alkynes with aromatic, aliphatic, and vinyl aldehydes to generate chiral propargylic alcohols at room temperature with up to 98% yield and 98% enantiomeric excess. This new system signifciantly expands the substrate scope of the previously reported system using Zn, EtI, BINOL, and Ti((OPr)-Pr-i)(4).