(3S)-O-acetyl-10,10-difluoro-10,11-dihydroquinidine | 875754-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (3S)-O-acetyl-10,10-difluoro-10,11-dihydroquinidine
• 英文别名: [(S)-[(2R,4S,5R)-5-(1,1-difluoroethyl)-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] acetate
• CAS: 875754-02-2
• 化学式: C₂₂H₂₆F₂N₂O₃
• 分子量: 404.457
• InChiKey: HYBFSDXPIRZMAJ-PXNLJIHASA-N

物化性质

• 熔点：
  154-156 °C(Solvent: Dichloromethane; Hexane)
• 沸点：
  504.9±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  51.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,3S,4S,8R,9S)-9-acetoxy-10,11-didehydro-6'-methoxycinchonane 在 氢氟酸 、 五氟化锑 作用下， 反应 0.17h， 以91%的产率得到(3S)-O-acetyl-10,10-difluoro-10,11-dihydroquinidine
  参考文献：
  名称：

  宝石-通过超反应性HF-SbF 5中的高反应性阳离子物种对氨基炔烃的二氟化反应：在二氟化金鸡纳生物碱衍生物的高效合成中的应用

  摘要：

  各种烷基化的胺，酰胺和酰亚胺在超酸体系HF-SbF 5中反应，生成区域选择性的新β-锗-二氟胺。在纯HF中未观察到的反应与双官能中间体（即乙烯基和相邻的质子化N-铵阳离子）的形成是一致的。描述了在区域选择性和有效合成二氟化金鸡纳生物碱衍生物中的应用。

  DOI：

  10.1021/jo702441p

文献信息

• Reaction of quinidine acetate, epiquinidine and its acetate in superacid: formation of gem-difluoro derivatives with or without rearrangement
  作者：Sébastien Debarge、Bruno Violeau、Marie-Paule Jouannetaud、Jean-Claude Jacquesy、Alain Cousson

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.004

  日期：2006.1

  presence of CCl4. Under similar conditions quinidine acetate 1b and epiquinidine acetate 2b dihydrochlorides both yield 10,10-difluoro derivatives epimeric at C-3, 6 and 7, and 9c and 10b, and a rearranged difluoro derivative 8b and 11b, respectively. Epiquinidine 2a leads to the expected analogues 10a and 11a and to a ketone 9a. Formation of gem-difluoro compounds implies chloro intermediates at C-10

  在HF-SbF 5中，奎尼丁1a或它的二盐酸盐环化物以前是用通常的酸获得的。在CCl 4的存在下观察到类似的反应。在类似条件下奎尼丁醋酸1B和epiquinidine醋酸2b的二盐酸盐产率二者10,10-二氟衍生物差向异构体在C-3，6和7，以及图9C和图10B，以及重排的二氟衍生物8B和11B分别。表奎尼丁2a生成预期的类似物10a和11a并生成酮9a。宝石-二氟化合物的形成意味着C-10处的氯中间体，即α-氯碳鎓离子的前体，它们被氟离子捕获，并通过卤素交换引入产物中。