2-(2,5-dimethylcyclopenta-1,4-dienyl)-4,6-dimethylphenylamine | 912675-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,5-dimethylcyclopenta-1,4-dienyl)-4,6-dimethylphenylamine
• 英文别名: 2-(2,5-Dimethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)-4,6-dimethylaniline
• CAS: 912675-95-7
• 化学式: C₁₅H₁₉N
• 分子量: 213.323
• InChiKey: FCSZWEGUZKERFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,5-dimethylcyclopenta-1,4-dienyl)-4,6-dimethylphenylamine 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到N-[2-(2,5-Dimethyl-cyclopenta-1,4-dienyl)-4,6-dimethyl-phenyl]-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  o-Phenylene-bridged Cp/sulfonamido titanium complexes for ethylene/1-octene copolymerization

  摘要：

  2-(二羟基硼基)-3,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮(1)和2-(二羟基硼基)-3-甲基-2-环戊烯-1-酮(2)的Suzuki偶联反应2-溴苯胺衍生物提供环戊烯酮化合物 (3–8)，由环戊二烯化合物 4,6-R'2-2-(2,5-Me2C5H3)C6H2NH2 (9–11) 和 4,6-R'2-2制备-(2,3,5-Me3C5H2)C6H2NH2 (12–14)。用 p-TsCl 磺化 –NH2 基团后，通过连续添加 Ti(NMe2)4 和 Me2SiCl2 进行金属化，得到邻亚苯基桥联的 Cp/磺酰胺二氯化钛络合物，[4,6-R'2-2 -(2,5-Me2C5H2)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R' = H, 21;R' = Me, 22;R' = F, 23) 和 [4,6-R'2-2-(2,3 ,5-Me3C5H)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R' = H, 24;R' = Me, 25;R' = F, 26)。 24 和 [2-(2,5-Me2C5H2)C6H4NSO2C6H4CH3)]Ti(NMe2)2 (27) 的分子结构通过 X 射线晶体学测定。 24 中的 Cp(质心)-Ti-N 角 (100.90°) 比 CGC（约束几何催化剂）[Me2Si(η5-Me4Cp)(NtBu)]TiCl2 (107.6°) 观察到的更小，表明24 中的“受限特征”比 CGC 中的“受限特征”要多。在新制备的配合物中，配合物24在乙烯/1-辛烯共聚中表现出最高的活性，但在活性、共聚单体掺入能力和所得聚合物的分子量方面略逊于CGC。

  DOI：

  10.1039/b605345a
• 作为产物：
  描述：

  9-溴-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4.4]壬-8-烯 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 2-(2,5-dimethylcyclopenta-1,4-dienyl)-4,6-dimethylphenylamine
  参考文献：
  名称：

  o-Phenylene-bridged Cp/sulfonamido titanium complexes for ethylene/1-octene copolymerization

  摘要：

  2-(二羟基硼基)-3,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮(1)和2-(二羟基硼基)-3-甲基-2-环戊烯-1-酮(2)的Suzuki偶联反应2-溴苯胺衍生物提供环戊烯酮化合物 (3–8)，由环戊二烯化合物 4,6-R'2-2-(2,5-Me2C5H3)C6H2NH2 (9–11) 和 4,6-R'2-2制备-(2,3,5-Me3C5H2)C6H2NH2 (12–14)。用 p-TsCl 磺化 –NH2 基团后，通过连续添加 Ti(NMe2)4 和 Me2SiCl2 进行金属化，得到邻亚苯基桥联的 Cp/磺酰胺二氯化钛络合物，[4,6-R'2-2 -(2,5-Me2C5H2)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R' = H, 21;R' = Me, 22;R' = F, 23) 和 [4,6-R'2-2-(2,3 ,5-Me3C5H)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R' = H, 24;R' = Me, 25;R' = F, 26)。 24 和 [2-(2,5-Me2C5H2)C6H4NSO2C6H4CH3)]Ti(NMe2)2 (27) 的分子结构通过 X 射线晶体学测定。 24 中的 Cp(质心)-Ti-N 角 (100.90°) 比 CGC（约束几何催化剂）[Me2Si(η5-Me4Cp)(NtBu)]TiCl2 (107.6°) 观察到的更小，表明24 中的“受限特征”比 CGC 中的“受限特征”要多。在新制备的配合物中，配合物24在乙烯/1-辛烯共聚中表现出最高的活性，但在活性、共聚单体掺入能力和所得聚合物的分子量方面略逊于CGC。

  DOI：

  10.1039/b605345a

文献信息

• Transition metal complexes, catalyst compositions containing the same, and olefin polymerization using the catalyst compositions
  申请人：Lee Hoon Choong

  公开号：US20070010638A1

  公开（公告）日：2007-01-11

  Provided are a novel transition metal complex where a monocyclopentadienyl ligand to which an amine-based group is introduced is coordinated, a method of synthesizing the same, and olefin polymerization using the transition metal complex In the novel transition metal complex, an imino phenyl group is not cross-linked to a metal atom and directly introduced to a cyclopentadiene (Cp) ring. The catalyst composition including the transition metal compound is used to obtain a polyolefin copolymer having a very low density less than 0.910 g/cc.

  提供了一种新型过渡金属配合物，其中包括一个单环戊二烯基配体，该配体引入了一种胺基团，并且还提供了一种合成该配合物的方法，以及使用该过渡金属配合物进行烯烃聚合的方法。在这种新型过渡金属配合物中，亚胺苯基团未与金属原子发生交联，而是直接引入到环戊二烯（Cp）环中。包含过渡金属化合物的催化剂组合物用于获得密度低于0.910克/立方厘米的聚烯烃共聚物。
• US7531608B2
  申请人：——

  公开号：US7531608B2

  公开（公告）日：2009-05-12
• [EN] TRANSITION METAL COMPLEXES, CATALYST COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME, OLEFIN POLYMERIZATION USING THE CATALYST COMPOSITIONS<br/>[FR] COMPLEXES DE MÉTAUX DE TRANSITION, COMPOSITIONS DE CATALYSEURS LES COMPRENANT, POLYMÉRISATION D'OLÉFINES UTILISANT LES COMPOSITIONS DE CATALYSEURS
  申请人：LG CHEMICAL LTD

  公开号：WO2007007991A1

  公开（公告）日：2007-01-18

  [EN] Provided are a novel transition metal complex where a monocyclopentadienyl ligand to which an amine-based group is introduced is coordinated, a method of synthesizing the same, and olefin polymerization using the transition metal complex In the novel transition metal complex, an imino phenyl group is not cross-linked to a metal atom and directly introduced to a cyclopentadiene (Cp) ring. The catalyst composition including the transition metal compound is used to obtain a polyolefin copolymer having a very low density less than 0.910 g/cc.
  [FR] La présente invention concerne un nouveau complexe de métal de transition où un ligand monocyclopentadiényle, dans lequel on introduit un groupe à base d'amine, est coordonné, un procédé de synthèse de celui-ci et une polymérisation des oléfines qui utilise le complexe de métal de transition. Dans le nouveau complexe de métal de transition, un groupe imino phényle n'est pas réticulé à un atome métallique et est directement introduit à un noyau de cyclopentadiène (Cp). La composition de catalyseur qui comprend le composé de métal de transition est utilisée pour obtenir un copolymère de polyoléfine qui possède une très basse densité inférieure à 0,910 g/cc.
• o-Phenylene-bridged Cp/sulfonamido titanium complexes for ethylene/1-octene copolymerization
  作者：Dae June Joe、Chun Ji Wu、Taekki Bok、Eun Jung Lee、Choong Hoon Lee、Won-Sik Han、Sang Ook Kang、Bun Yeoul Lee

  DOI：10.1039/b605345a

  日期：——

  The Suzuki-coupling reaction of 2-(dihydroxyboryl)-3,4-dimethyl-2-cyclopenten-1-one (1) and 2-(dihydroxyboryl)-3-methyl-2-cyclopenten-1-one (2) with 2-bromoaniline derivatives affords cyclopentenone compounds (3–8) from which cyclopentadiene compounds, 4,6-R′2-2-(2,5-Me2C5H3)C6H2NH2 (9–11) and 4,6-R′2-2-(2,3,5-Me3C5H2)C6H2NH2 (12–14) are prepared. After sulfonation of the –NH2 group with p-TsCl, metallation is carried out by successive addition of Ti(NMe2)4 and Me2SiCl2 affording o-phenylene-bridged Cp/sulfonamido titanium dichloride complexes, [4,6-R′2-2-(2,5-Me2C5H2)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R′ = H, 21; R′ = Me, 22; R′ = F, 23) and [4,6-R′2-2-(2,3,5-Me3C5H)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R′ = H, 24; R′ = Me, 25; R′ = F, 26). The molecular structures of 24 and [2-(2,5-Me2C5H2)C6H4NSO2C6H4CH3)]Ti(NMe2)2 (27) are determined by X-ray crystallography. The Cp(centroid)–Ti–N angle in 24 is smaller (100.90°) than that observed for the CGC (constrained-geometry catalyst), [Me2Si(η5-Me4Cp)(NtBu)]TiCl2 (107.6°) indicating a more “constrained feature” in 24 than in the CGC. Complex 24 shows the highest activity among the newly prepared complexes in ethylene/1-octene copolymerization but it is slightly inferior to the CGC in terms of activity, comonomer-incorporation ability, and molecular weight of the obtained polymers.

  2-(二羟基硼基)-3,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮(1)和2-(二羟基硼基)-3-甲基-2-环戊烯-1-酮(2)的Suzuki偶联反应2-溴苯胺衍生物提供环戊烯酮化合物 (3–8)，由环戊二烯化合物 4,6-R'2-2-(2,5-Me2C5H3)C6H2NH2 (9–11) 和 4,6-R'2-2制备-(2,3,5-Me3C5H2)C6H2NH2 (12–14)。用 p-TsCl 磺化 –NH2 基团后，通过连续添加 Ti(NMe2)4 和 Me2SiCl2 进行金属化，得到邻亚苯基桥联的 Cp/磺酰胺二氯化钛络合物，[4,6-R'2-2 -(2,5-Me2C5H2)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R' = H, 21;R' = Me, 22;R' = F, 23) 和 [4,6-R'2-2-(2,3 ,5-Me3C5H)C6H2NSO2C6H4CH3)]TiCl2 (R' = H, 24;R' = Me, 25;R' = F, 26)。 24 和 [2-(2,5-Me2C5H2)C6H4NSO2C6H4CH3)]Ti(NMe2)2 (27) 的分子结构通过 X 射线晶体学测定。 24 中的 Cp(质心)-Ti-N 角 (100.90°) 比 CGC（约束几何催化剂）[Me2Si(η5-Me4Cp)(NtBu)]TiCl2 (107.6°) 观察到的更小，表明24 中的“受限特征”比 CGC 中的“受限特征”要多。在新制备的配合物中，配合物24在乙烯/1-辛烯共聚中表现出最高的活性，但在活性、共聚单体掺入能力和所得聚合物的分子量方面略逊于CGC。