2-(3-bromo-5-fluorophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1357266-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-bromo-5-fluorophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1357266-25-1
• 化学式: C₁₂H₁₅BBrFO₂
• 分子量: 300.963
• InChiKey: RNHMJBSXHDHVLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-bromo-5-fluorophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 5'-fluoro-2,6-dimethoxy-[1,1';3',1'']terphenyl
  参考文献：
  名称：

  芳烃介导的氟化：通过顺序进行的甲硅烷基化－消除卤化物－添加氟化物来合成氟化联芳基

  摘要：

  描述了邻位-溴-联苯-三甲基硅烷与四丁基氟化铵（TBAF）进行甲硅烷基化过程中芳环系统的异常芳烃介导的氟化反应。在一个芳炔和加成氟化物得到的原位形成氟化联苯。通过Suzuki-Miyaura交叉耦合和X射线分析合成的真实样品无疑证实了该结构。用呋喃进行的原位捕集实验证明了氟化物引起的TMS基团的置换和随后的溴化物消除，造成了芳烃的短暂形成。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.02.017
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 1-溴-3-氟-5-碘苯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 以32.5 %的产率得到2-(3-bromo-5-fluorophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  组合泛素化实时蛋白水解 (CURE-PROs)：用于生成可逆、自组装双功能靶向降解剂的模块化平台

  摘要：

  蛋白水解靶向嵌合体 (PROTAC) 是双功能分子，可将靶蛋白和 E3 泛素连接酶置于附加泛素附近，从而引导靶标降解。尽管许多 PROTAC 已进入临床试验，但它们的开发仍然具有挑战性，而且它们的大尺寸可能会产生较差的药物特性。为了克服这些限制，我们修改了 Coferon 平台以生成组合泛素化实时蛋白水解 (CURE-PRO)。 CURE-PRO 是小分子降解剂，旨在通过可逆生物正交接头自组装形成共价异二聚体。通过用互补的苯基硼酸和二醇/儿茶酚接头修饰 Cereblon、MDM2、VHL 和 BRD 的已知配体，我们成功创建了可在体外和体内指导 BRD4 降解的 CURE-PRO。我们平台的组合性质显着减少了确定每个靶标的最佳接头长度和 E3 连接酶伴侣的合成时间和工作量，并且易于筛选新靶标。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.3c02097

文献信息

• Ligand-Enabled, Iridium-Catalyzed <i>ortho</i>-Borylation of Fluoroarenes
  作者：Olena Kuleshova、Sobi Asako、Laurean Ilies

  DOI：10.1021/acscatal.1c01206

  日期：2021.5.21

  borylation of a stoichiometric amount of a fluoroarene with high ortho-selectivity and tolerance of functional groups such as bromide, chloride, ester, ketone, amine, and in situ-borylated hydroxyl. Complex drug molecules such as haloperidol can be selectively borylated ortho to the F atom. The terpyridine ligand undergoes rollover cyclometalation to produce an N,N,C-coordinated iridium complex, which may

  叔吡啶衍生物和铱络合物催化化学计算量的氟代芳烃的C–H硼化，具有较高的邻位选择性和对官能团（如溴化物，氯化物，酯，酮，胺和原位硼酸化的羟基）的耐受性。可以将复杂的药物分子（如氟哌啶醇）选择性地硼化到F原子的邻位。联吡啶配体经历侧翻环金属化以生成N，N，C配位的铱络合物，该络合物既可以选择性地使氟代芳烃硼化，也可以进行还原消除以生成硼化的配体。
• C–H Borylation Catalysts that Distinguish Between Similarly Sized Substituents Like Fluorine and Hydrogen
  作者：Susanne L. Miller、Ghayoor A. Chotana、Jonathan A. Fritz、Buddhadeb Chattopadhyay、Robert E. Maleczka、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02299

  日期：2019.8.16

  By modifying ligand steric and electronic profiles it is possible to C–H borylate ortho or meta to substituents in aromatic and heteroaromatic compounds, where steric differences between accessible C–H sites are small. Dramatic effects on selectivities between reactions using B2pin2 or 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (HBpin) are described for the first time. Judicious ligand and borane combinations

  通过修改配体空间和电子分布，可以将 C-H 硼酸化为邻位或间位芳族和杂芳族化合物中的取代基，其中可及 C-H 位点之间的空间差异很小。首次描述了使用 B 2 pin 2或 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (HBpin)对反应之间选择性的显着影响。明智的配体和硼烷组合在底物上提供高度区域选择性的 C-H 硼酸化，而典型的硼酸化方案提供的选择性很差。
• C(sp³)–C(sp²) cross-coupling of alkylsilicates with borylated aryl bromides – an iterative platform to alkylated aryl- and heteroaryl boronates
  作者：Brandon A. Vara、Matthieu Jouffroy、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/c6sc03236b

  日期：——

  of silicates, the corresponding borylated compounds were isolated in good to excellent yields. Aryl bromides bearing unprotected boronic acids are also generally tolerated for the first time and prove useful in multistep syntheses. Unlike many previously reported photoredox/Ni dual cross-couplings, the C(sp3)–C(sp2) bonds were forged using a transition metal-free photocatalyst, allowing a substantial

  迭代交叉耦合的吸引人的领域已取得了许多进步，尽管几乎完全是在sp 2-杂交伙伴的联合中。该有用的合成歧管中明显缺少的是包含sp 3杂交的亲核试剂，这些亲核试剂可以在温和的条件下进行金属转移。在此描述的是使用伯硅酸仲烷基铵和仲硅烷基铵，它们容易经历C（sp 3）–C（sp 2）在光氧化还原/镍双重催化条件下与硼化的芳基溴化物伙伴进行交叉偶联。这种操作简单的程序可以生产具有硼酸酯（BPin，Bneopentyl，BMIDA）功能手柄的烷基化小分子。由于极端温和的反应条件和硅酸盐的片段化氧化产生无害的副产物，因此可以良好的收率分离出相应的硼化化合物。带有未保护的硼酸的芳基溴化物通常也第一次被耐受，并证明可用于多步合成中。与以前报道的许多光氧化还原/镍双交叉偶联不同，C（sp 3）–C（sp 2）键是使用不含过渡金属的光催化剂锻造而成的，从而大大提高了可持续性并降低了成本。由于开发的镍催化交叉偶联