(E/Z)-β-deuteriostyrene | 22139-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E/Z)-β-deuteriostyrene
• 英文别名: β-deuteriostyrene；styrene-2-d；β-d-styrene；beta-deuterostyrene；(E,Z)-[β-D₁]styrene；d¹-styrene；1-deuterio-styrene；(EZ)-2-d-styrene；styrene；(Ξ)-β-deuterio-styrene；(2-deuterio-vinyl)-benzene；styrene-β-d；styrene-1d；D-styrene；(Ξ)-β-Deuterio-styrol；ethenyl-2-d-benzene；2-Deuterioethenylbenzene
• CAS: 22139-13-5
• 化学式: C₈H₈
• 分子量: 105.144
• InChiKey: PPBRXRYQALVLMV-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-β-deuteriostyrene 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 AD-mix-β 、 四丁基氟化铵 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 45.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  99%ee的手性α-氧-[2H1]甲基锂的制备及其构型稳定性的测定

  摘要：

  (三丁基锡烷基)甲基 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-羧酸盐在 -78 摄氏度下用 t-BuLi/TMEDA 金属化，并用衍生自 (R,R)-1,2-二环己基乙烷的混合硼酸盐进行硼酸化1,2-二醇和叔丁醇得到等量的非对映体硼酸酯 31/32。硼酸盐 31 和 32 用 LiBEt3D 还原，然后用碱性 H2O2 氧化，分别得到 99% ee 的 (S)- 和 (R)-三丁基甲锡烷基-[1-2H1] 甲醇。在 -78 和 0 摄氏度下用 n-BuLi 处理它们各自的磷酸盐得到微观构型稳定的膦酰氧基取代的 [2H1] 甲基锂，其重排为 ee > 98% 的羟基-[1-2H1]甲基膦酸盐（磷酸盐-膦酸盐重排） . 然后，对映体三丁基甲锡烷基-[1-2H1] 甲醇的 N-二异丙基氨基甲酸酯被金属转移，得到氨基甲酰氧基取代的手性 [2H1] 甲基锂，在 - 78 摄氏度，由苯甲醛诱捕实验推断。这些甲基锂的化学稳定性在

  DOI：

  10.1021/ja066183s
• 作为产物：
  描述：

  反式-BETA-苯乙烯硼酸 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 9,10-二氰基蒽 、 1,3-di(methyl-d3)-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d]imidazole-2,4,5,6,7-d5 作用下， 以 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E/Z)-β-deuteriostyrene
  参考文献：
  名称：

  Visible light-mediated metal-free double bond deuteration of substituted phenylalkenes

  摘要：

  双键的光活化金属无氘化反应以环境友好的方式进行了开发。

  DOI：

  10.1039/d0gc03081c

文献信息

• Biocatalytic Site-Selective Hydrogen Isotope Exchange of Unsaturated Fragments with D₂O
  作者：Lanlan Wang、Yujiao Lou、Weihua Xu、Zhichun Chen、Jian Xu、Qi Wu

  DOI：10.1021/acscatal.1c05067

  日期：2022.1.7

  Deuterated unsaturated fragments have gained increasing attention because of their roles in understanding reaction mechanisms and pharmaceutical potentials. Due to the difficulties of the existing synthetic methods, it is highly desirable to develop an effective, highly site selective, and environmentally friendly method to introduce deuterium into unsaturated fragments. Herein, we describe a biocatalytic

  氘代不饱和片段因其在理解反应机制和药物潜力方面的作用而受到越来越多的关注。由于现有合成方法的困难，非常希望开发一种有效的、高位点选择性和环境友好的方法将氘引入不饱和片段中。在此，我们描述了一种生物催化氢同位素交换 (HIE) 反应，由来自黑曲霉( An Fdc)的工程化阿魏酸脱羧酶催化不饱和片段形成 C(sp 2 )-D 键，该酶自然催化肉桂酸的可逆转化为苯乙烯和CO 2。一个Fdc 显示出有希望的合成潜力和广泛的底物相容性，提供了一系列具有高产率、位点选择性和 D 掺入的氘代芳族杂环和苯乙烯衍生物。
• Palladium-catalyzed regioselective hydroboration of aryl alkenes with B₂pin₂
  作者：Jiuzhong Huang、Wuxin Yan、Chaowei Tan、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c7cc09432a

  日期：——

  A palladium(II)-catalyzed hydroboration of aryl alkenes with stable and easy-to-handle (pinacolato)diboron (B2pin2) under mild conditions has been developed. Acetic acid acted as the solvent and the hydrogen source, which has been identified by deuterium experiments. Notably, isomerization–hydroboration of allyl benzene derivatives was observed. As a result, a series of benzyl boronic esters were obtained

  在温和的条件下，已开发出钯（II）催化的具有稳定且易于处理的（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）的芳基烯烃加氢硼化反应。乙酸充当了溶剂和氢源，这已通过氘实验确定。值得注意的是，观察到烯丙基苯衍生物的异构化-硼氢化。结果，以中等至优异的产率获得了一系列苄基硼酸酯，并且具有唯一的区域选择性。
• Stereoselective Cyclopropanation of Electron-Deficient Olefins with a Cofactor Redesigned Carbene Transferase Featuring Radical Reactivity
  作者：Daniela M. Carminati、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/acscatal.9b02272

  日期：2019.10.4

  catalysts for asymmetric olefin cyclopropanation reactions via carbene-transfer chemistry. Despite this progress, the transformation of electron-poor alkenes has proven to be very challenging using these systems. Here, we describe the design of a myoglobin-based carbene transferase incorporating a non-native iron-porphyrin cofactor and axial ligand, as an efficient catalyst for the asymmetric cyclopropanation

  工程化的肌球蛋白和其他血蛋白最近作为通过卡宾转移化学进行不对称烯烃环丙烷化反应的有前途的催化剂而出现。尽管取得了这些进展，但是使用这些系统已证明贫电子烯烃的转化非常具有挑战性。在这里，我们描述了一种基于肌红蛋白的卡宾转移酶的设计，该酶结合了非天然的铁卟啉辅因子和轴向配体，作为缺电子烯烃的不对称环丙烷化的有效催化剂。使用这种金属酶，可以高效，高非对映和对映选择性（高达> 99％的de和ee）对大量富电子和缺电子的烯烃进行环丙烷化反应。机理研究表明，由于在金属中心周围重新构型的配位环境，该卡宾转移酶的反应范围扩大取决于对金属卡宾自由基反应性的获得。该系统的基于自由基的反应性不同于肌红蛋白和大多数已知的有机金属卡宾转移催化剂的亲电反应性。这项工作展示了辅因子重新设计对调节和扩大生物反应中金属蛋白反应性的价值，并且为缺电子烯烃的不对称环丙烷化提供了生物催化解决方案。预期该生物催化剂表现出的金属碳自
• Using secondary alpha deuterium kinetic isotope effects to determine the stereochemistry of an E2 reaction; the stereochemistry of the E2 reaction of 1-chloro-2-phenylethane with potassium <i>tert</i>-butoxide in <i>tert</i>-butyl alcohol
  作者：Peter James Smith、David AJ Crowe、Kenneth Charles Westaway

  DOI：10.1139/v01-086

  日期：2001.7.1

  Isotopic labelling studies have shown that the E2 reaction of 1-chloro-2-phenylethane with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol occurs via an anti-periplanar stereochemistry. This demonstrates that the different secondary alpha deuterium kinetic isotope effects found for the high and low base concentrations and in the presence of 18-crown-6 ether are because of changes in transition state

  同位素标记研究表明，1-氯-2-苯基乙烷与叔丁醇钾在叔丁醇中的 E2 反应是通过反周面立体化学发生的。这表明，在高碱浓度和低碱浓度以及存在 18-crown-6 醚的情况下发现的不同次生 α 氘动力学同位素效应是因为当反应碱的形式发生变化而不是过渡态结构发生变化时反应立体化学的变化。关键词：E2反应，立体化学，二级α氘动力学同位素效应，过渡态。
• Mechanisms of elimination reactions. 40. Attempted study of stereochemistry of elimination from 2-(<i>p</i>-nitrophenyl)ethyltrimethylammonium ion. Base-promoted <i>cis</i>–<i>trans</i> isomerization of <i>p</i>-nitrostyrene-β-<i>d</i>
  作者：Brent R. Dohner、William H. Saunders Jr.

  DOI：10.1139/v86-172

  日期：1986.6.1

  either set of conditions, excluding isomerization via an α-arylvinyl carbanion. The most likely mechanism for isomerization is reversible addition of ethoxide under E2 conditions and ArCHDCHDNMe2O under Cope conditions to the β-carbon of p-nitrostyrene. The cis–trans isomerization of the p-nitrosryrene is sufficiently rapid to preclude determination of the stereochemistry of base-promoted eliminations leading

  已经制备了立体特异性氘化的 ArCHDCHDNMe3+ I - 和 ArCHDCHDNME2O，其中 Ar=C6H5 和 p-NO2C6H4。当Ar= 时，季盐与乙醇在乙醇中的消除反应具有>98%的反立体化学，而氧化胺的Cope消除具有>98%的顺式立体化学。然而，当 Ar=p-No2C6H4 时，两种反应都会产生明显的 50:50 反/同步产物。将 (E)-p-硝基苯乙烯-β-d 置于乙醇促进和 Cope 消除的条件下会导致完全顺反平衡。在任一组条件下都不会发生对亚硝基苯乙烯-α-d 的氘损失，不包括通过 α-芳基乙烯基碳负离子的异构化。最可能的异构化机制是在 E2 条件下将乙醇盐和 Cope 条件下的 ArCHDCHDNME2O 可逆加成到对硝基苯乙烯的 β-碳上。对亚硝基丁二烯的顺反异构化速度足够快，可以排除导致碱基促进消除的立体化学的测定。