2,2,6,6-tetramethyl-4-(2-phenylethylidene)-3,5-dioxa-2,6-disilaheptane | 34880-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-4-(2-phenylethylidene)-3,5-dioxa-2,6-disilaheptane
• 英文别名: trimethyl-(3-phenyl-1-trimethylsilyloxyprop-1-enoxy)silane
• CAS: 34880-68-7
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 294.541
• InChiKey: JAOLEUSLEIKAIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-4-(2-phenylethylidene)-3,5-dioxa-2,6-disilaheptane 在 水 、 C₁₁₀H₈₁F₆N₃O₈P₂S₂ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (S)-3-氨基-2-苄基丙酸
  参考文献：
  名称：

  未保护β2-氨基酸的催化不对称合成

  摘要：

  我们在这里报告了一种可扩展的催化一锅法，用于对映体纯和未修饰的 β 2 -氨基酸。新开发的密闭imidodiphosphorimidate（IDPI）催化各种的广泛适用的反应双甲硅烷基烯酮缩醛与甲硅烷基化氨基甲基醚，接着通过水解后处理，得到游离β 2个以高收率，纯度，和对映选择性α-氨基酸。重要的是，使用这种方法可以获得芳香族和脂肪族 β 2氨基酸。机理研究与通过基于甲硅烷基的不对称反阴离子导向催化 (Si-ACDC) 进行的氨甲基化一致，并在密度泛函理论计算的基础上提出了解释对映选择性的过渡态。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00249
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-苯基丙酸 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到2,2,6,6-tetramethyl-4-(2-phenylethylidene)-3,5-dioxa-2,6-disilaheptane
  参考文献：
  名称：

  未保护β2-氨基酸的催化不对称合成

  摘要：

  我们在这里报告了一种可扩展的催化一锅法，用于对映体纯和未修饰的 β 2 -氨基酸。新开发的密闭imidodiphosphorimidate（IDPI）催化各种的广泛适用的反应双甲硅烷基烯酮缩醛与甲硅烷基化氨基甲基醚，接着通过水解后处理，得到游离β 2个以高收率，纯度，和对映选择性α-氨基酸。重要的是，使用这种方法可以获得芳香族和脂肪族 β 2氨基酸。机理研究与通过基于甲硅烷基的不对称反阴离子导向催化 (Si-ACDC) 进行的氨甲基化一致，并在密度泛函理论计算的基础上提出了解释对映选择性的过渡态。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00249

文献信息

• The Catalytic Asymmetric Mukaiyama-Michael Reaction of Silyl Ketene Acetals with α,β-Unsaturated Methyl Esters
  作者：Tim Gatzenmeier、Philip S. J. Kaib、Julia B. Lingnau、Richard Goddard、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201712088

  日期：2018.2.23

  α,β‐Unsaturated esters are readily available but challenging substrates to activate in asymmetric catalysis. We now describe an efficient, general, and highly enantioselective Mukaiyama–Michael reaction of silyl ketene acetals with α,β‐unsaturated methyl esters that is catalyzed by a silylium imidodiphosphorimidate (IDPi) Lewis acid.

  α，β-不饱和酯很容易获得，但是在不对称催化下难以活化的底物。现在，我们描述甲硅烷基乙烯酮缩醛与α，β-不饱和甲酯的高效，一般和高度对映选择性的Mukaiyama-Michael反应，该反应由亚氨基二酰亚胺基次磷酸亚基（IDPi）路易斯酸催化。
• Synthesis of β-<i>N</i>-Phenylamino Alcohols and α-<i>N</i>-Phenylamino Acids via Reduction of the Adducts of Silyl Enol Ethers and Bis-silyl Ketene Acetals with Nitrosobenzene
  作者：Tadashi Sasaki、Kohki Mori、Masatomi Ohno

  DOI：10.1055/s-1985-31177

  日期：——
• SASAKI, TADASHI;MORI, KOHKI;OHNO, MASATOMI, SYNTHESIS, BRD, 1985, N 3, 280-282
  作者：SASAKI, TADASHI、MORI, KOHKI、OHNO, MASATOMI

  DOI：——

  日期：——