4-((2-三甲基甲硅烷基)乙炔基)苯基乙酸酯 | 165825-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 中文名称: 4-((2-三甲基甲硅烷基)乙炔基)苯基乙酸酯
• 英文名称: 4-((2-trimethylsilyl)ethynyl)phenyl acetate
• 英文别名: 4-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)phenyl acetate；4-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl acetate；4-(trimethylsilyl)ethynylphenyl acetate；4-(trimethylsilanylethynyl)-phenyl acetate；4-Trimethylsilylethynylphenyl acetate；[4-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl] acetate
• CAS: 165825-13-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂Si
• 分子量: 232.354
• InChiKey: WZOGBZMIHYFETA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45 °C
• 沸点：
  278.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((2-三甲基甲硅烷基)乙炔基)苯基乙酸酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 铁粉 、 氯化铵 、 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (Z)-7-[(1S,2R,3R,4R)-3-[[2-(4-acetyloxyphenyl)-1H-indol-6-yl]sulfonylamino]-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]hept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  一类新型的，有效的，选择性的和口服活性的前列腺素D2受体拮抗剂的各种衍生物的合成和生物活性。1.双环[2.2.1]庚烷衍生物。

  摘要：

  新型前列腺素D（2）（PGD（2））受体拮抗剂被合成为具有磺酰胺基团的双环[2.2.1]庚烷环系的潜在新型抗过敏药。它们中的一些在放射性配体结合和cAMP形成分析中显示PGD（2）受体的强效拮抗作用，IC（50）值低于50 nM，而TXA（2）和PGI（2）受体的拮抗作用小得多。这些有效的PGD（2）受体拮抗剂经口服给予后，可显着抑制各种变应性炎症反应，例如变应性鼻炎，结膜炎和哮喘模型中血管通透性的增加。最初在我们实验室中合成的PGD（2）受体拮抗剂的优异药理学特征具有潜在的重大临床意义。

  DOI：

  10.1021/jm020517g
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯酚 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-((2-三甲基甲硅烷基)乙炔基)苯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  钴催化的乙烯基氮丙啶的羰基化

  摘要：

  过渡金属催化的加氢炔基化反应是有效的转化反应，可直接形成官能化炔烃。其中，我们公开了乙烯基氮丙啶的钴催化的氢炔基化，其同时产生线性和支链的烯炔。反应条件的优化可以确定钴基催化体系的关键参数。范围研究表明，钴催化的氢化炔基化主要限于苯乙炔衍生物。在大多数情况下，以等摩尔比例分离出支链和线性烯炔（20例）。其他实验使我们可以提出一个合理的机制。最后，进一步使加氢烷基化产物进行碘环化，得到2，3-二氢吡咯衍生物和铂催化的环异构化。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001575

文献信息

• Catalytic Decarboxylation of Silyl Alkynoates to Alkynylsilanes
  作者：Takahiro Kawatsu、Keiya Aoyagi、Yumiko Nakajima、Jun-Chul Choi、Kazuhiko Sato、Kazuhiro Matsumoto

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00433

  日期：2020.8.24

  silyl alkynoate in N,N-dimethylformamide (DMF) at 80 °C in the presence of catalytic amounts of CuCl and PCy3 produced the corresponding alkynylsilane in excellent yield. The copper-catalyzed decarboxylation proceeded smoothly with low catalyst loadings (0.5 mol % of CuCl and 1.0 mol % of PCy3) under mild reaction conditions and is easily scalable to gram quantities.

  在这里，我们描述了一种用于制备炔基硅烷的脱羧方法。在催化量的CuCl和PCy 3的存在下，于80°C在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中处理炔基硅烷基酯，可以以优异的产率得到相应的炔基硅烷。铜催化的脱羧反应在温和的反应条件下以较低的催化剂负载量（0.5 mol％的CuCl和1.0 mol％的PCy 3）平稳进行，并且易于扩展至克量。
• One-Pot Click Synthesis of 1N-Alkyl-4-aryl-1,2,3-triazoles from Protected Arylalkynes and Alkyl Bromides
  作者：Eli Zysman-Colman、Sébastien Ladouceur、Ahmed Soliman

  DOI：10.1055/s-0030-1260256

  日期：2011.11

  1N-Alkyl-4-aryl-1,2,3-triazoles have been prepared through a multicomponent one-pot protocol from the corresponding (arylethynyl)trimethylsilanes and alkyl bromides. In situ alkyl azide formation and alkyne deprotection followed by copper(I)-catalyzed click cycloaddition afforded the desired 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles in generally good to excellent yield, with only minor observation of the undesired 1,5-regioisomeric cycloadduct. The protocol eliminates the need to use reactive organic azides and terminal alkynes.

  通过对应(芳基乙炔基)三甲基硅烷和烷基溴的多组分一锅法方案，已制备了1N-烷基-4-芳基-1,2,3-三唑类化合物。原位形成烷基叠氮化物和炔基去保护，然后通过铜(I)催化的点击环加成反应，通常以良好至优异的产率获得了所需的1,4-二取代-1,2,3-三唑，观察到的不期望的1,5-位异构环加成物仅有微量。该方案消除了对活性有机叠氮化物和末端炔烃的需求。
• Reactivity Switch Enabled by Counterion: Highly Chemoselective Dimerization and Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Caixia Xu、Weiyuan Du、Yi Zeng、Bin Dai、Hao Guo

  DOI：10.1021/ol403684a

  日期：2014.2.7

  A counterion-controlled reactivity tuning in Pd-catalyzed highly chemoselective and regioselective dimerization and hydration of terminal alkynes is reported. The use of acetate as counterion favors the formation of an alkenyl alkynyl palladium intermediate which forms hitherto less reported 1,3-diaryl-substituted conjugated enynes after reductive elimination. Using chloride, which is a better leaving

  据报道，Pd催化的高化学选择性和区域选择性二聚化和末端炔烃的水合反应具有抗衡离子控制的反应性。使用乙酸盐作为抗衡离子有利于形成烯基炔基钯中间体，该中间体在还原消除后形成迄今报道较少的1，3-二芳基取代的共轭炔。使用作为较好离去基团的氯离子导致在烯基钯中间体上与氢氧化物进行阴离子交换，在还原消除和互变异构化之后，水合产物得以交换。
• Nickel‐Catalyzed Decarbonylative Cycloaddition of Benzofuran‐2,3‐diones with Alkynes to Flavones
  作者：Yu‐Yang Zhang、Han Li、Xiaoding Jiang、Chitreddy V Subba Reddy、Hao Liang、Yaqi Zhang、Rihui Cao、Raymond Wai‐Yin Sun、Man Kin Tse、Liqin Qiu

  DOI：10.1002/adsc.202101241

  日期：2022.2

  the Nickel-catalyzed decarbonylative cycloaddition of benzofuran-2,3-diones with alkynes was established, and a variety of functional flavones were synthesized in 65–99% yields. Terminal alkynes with substituted phenyl groups and internal alkynes such as aryl acyl acetylenes and diphenylacetylenes are suitable for this reaction. The effects of bases on the reactions of different types of alkyne substrates

  以dppe为配体，建立了镍催化苯并呋喃-2,3-二酮与炔烃的脱羰环加成反应，以65-99%的收率合成了多种功能性黄酮。具有取代苯基的末端炔烃和内部炔烃如芳酰基乙炔和二苯乙炔适用于该反应。还研究和讨论了碱对不同类型炔烃底物反应的影响。
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed Iminyl Radical Formation by N–H Cleavage with Hydrogen Release and Its Application in Synthesis of Isoquinolines
  作者：Wan-Fa Tian、Dang-Po Wang、Shao-Feng Wang、Ke-Han He、Xiao-Ping Cao、Yang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00193

  日期：2018.3.2

  An unprecedented visible-light photoredox-catalyzed iminyl radical formation by N-H cleavage with H2 release has been developed. Its application in the synthesis of various isoquinolines and related polyaromatics in high atom economy at ambient temperature by applying a photosensitizer, Acr+-Mes ClO4-, and a new cobalt catalyst, Co(dmgH)2(4-CONMe2Py)Cl is reported. Mechanistic investigations indicated

  已经开发出前所未有的可见光通过氧化还原和释放H2的光氧化还原催化的亚氨基自由基的形成。报道了其在环境温度下通过应用光敏剂Acr + -Mes ClO4-和新型钴催化剂Co（dmgH）2（4-CONMe2Py）Cl在高原子经济性下合成各种异喹啉和相关聚芳烃的应用。机理研究表明，生成的亚氨基自由基引发了级联CN / CC键的形成，并且通过同时的氧化和还原猝灭途径发生了催化循环。