(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->4)-7-O-acetyl-1,6-anhydro-2,3-O-isopropylidene-L-glycero-β-D-manno-heptopyranose | 215381-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->4)-7-O-acetyl-1,6-anhydro-2,3-O-isopropylidene-L-glycero-β-D-manno-heptopyranose
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-6-[[(1R,2S,6S,7R,8R,9S)-9-(acetyloxymethyl)-4,4-dimethyl-3,5,10,11-tetraoxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-7-yl]oxy]-3,4,5-tribenzoyloxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 215381-19-4
• 化学式: C₄₆H₄₄O₁₆
• 分子量: 852.846
• InChiKey: JMOPDIUMMGXGHI-JAHASFSISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  187
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->4)-7-O-acetyl-1,6-anhydro-2,3-O-isopropylidene-L-glycero-β-D-manno-heptopyranose 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以85%的产率得到(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->4)-7-O-acetyl-1,6-anhydro-L-glycero-β-D-manno-heptopyranose
  参考文献：
  名称：

  支链三糖L-甘油-α-D-甘露聚糖基（1→3）-[β-D-吡喃葡萄糖基（（1→4）]-L-甘油-α-D-甘露聚糖-七糖的合成允许灵活访问奈瑟氏球菌和嗜血杆菌LPS核心结构

  摘要：

  摘要有效合成受保护的支链三糖（2'S，3'S）-（7-O-苄基-6-O-氯乙酰基-3,4-O-（2'，3'-二甲氧基丁烷-2'， 3′-二基）-2-氧-对甲氧基苄基-L-甘油-α-D-甘露聚糖-七吡喃糖基）-（1→3）-[（2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-β -D-吡喃葡萄糖基）（（1→4）]-7-O-乙酰基-1,6-脱水-2-O-苄基-L-甘油-β-D-甘露聚糖描述了嗜血杆菌和奈瑟氏球菌LPSs的核心结构的合成。使用苄氧甲基氯或市售的乙烯基试剂通过格氏反应形成庚糖。脱水桥是通过用FeCl3处理6-OH甲基α-庚糖苷前体而形成的。保护基模式允许在第二个庚糖部分的2位，3位，4位和6位进行修饰，并且在无水桥乙酰化后，还可以在还原端进行延伸，

  DOI：

  10.1081/car-200044580
• 作为产物：
  描述：

  1,6-anhydro-2,3,4-tri-O-benzyl-7,8-dideoxy-β-D-manno-oct-7-enopyranose 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、758.42 kPa 条件下， 反应 115.5h， 生成 (2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->4)-7-O-acetyl-1,6-anhydro-2,3-O-isopropylidene-L-glycero-β-D-manno-heptopyranose
  参考文献：
  名称：

  支链三糖L-甘油-α-D-甘露聚糖基（1→3）-[β-D-吡喃葡萄糖基（（1→4）]-L-甘油-α-D-甘露聚糖-七糖的合成允许灵活访问奈瑟氏球菌和嗜血杆菌LPS核心结构

  摘要：

  摘要有效合成受保护的支链三糖（2'S，3'S）-（7-O-苄基-6-O-氯乙酰基-3,4-O-（2'，3'-二甲氧基丁烷-2'， 3′-二基）-2-氧-对甲氧基苄基-L-甘油-α-D-甘露聚糖-七吡喃糖基）-（1→3）-[（2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-β -D-吡喃葡萄糖基）（（1→4）]-7-O-乙酰基-1,6-脱水-2-O-苄基-L-甘油-β-D-甘露聚糖描述了嗜血杆菌和奈瑟氏球菌LPSs的核心结构的合成。使用苄氧甲基氯或市售的乙烯基试剂通过格氏反应形成庚糖。脱水桥是通过用FeCl3处理6-OH甲基α-庚糖苷前体而形成的。保护基模式允许在第二个庚糖部分的2位，3位，4位和6位进行修饰，并且在无水桥乙酰化后，还可以在还原端进行延伸，

  DOI：

  10.1081/car-200044580

文献信息

• Synthesis of a Branched Heptose- and Kdo-Containing Common Tetrasaccharide Core Structure of <i>Haemophilus </i><i>i</i><i>nfluenzae</i> Lipopolysaccharides via a 1,6-Anhydro-<scp>l</scp>-<i>g</i><i>lycero</i>-β-<scp>d</scp>-<i>m</i><i>anno-</i>heptopyranose Intermediate
  作者：Christian Bernlind、Stefan Oscarson

  DOI：10.1021/jo9808573

  日期：1998.10.1

  The synthesis of a common tetrasaccharide core structure of Haemophilus influenzae lipopolysaccharides, beta-D-glucopyranosyl-(1-->4)-[L-glycero-alpha-D-manno-heptopyranosyl-(1-->3)]-L-glycero-alpha-D-manno-heptopyranosyl-(1-->5)-3-deoxy-alpha-D-manno-octulopyranoside and the trisaccharide beta-D-glucopyranosyl-(1-->4)-[L-glycero-alpha-D-manno-heptopyranosyl-(1-->3)]-L-glycero-alpha-D-manno-heptopyranoside is described. The oligosaccharides are synthesized as glycosides of a bifunctional spacer, 2-(4-aminophenyl)ethanol, to allow the subsequent formation of immunogenic glycoconjugates, which will be evaluated as well-defined glycoconjugate vaccine candidates. The syntheses of the 3,4-branched structures were accomplished using a 1,6-anhydro-L-glycero-beta-D-manno-heptopyranose intermediate to diminish the steric crowding between the 3- and 1-substituent. This intermediate was effectively synthesized from a mannose precursor via a stereoselective one-carbon elongation using a Barbier reaction (which was found to be more convenient than a Grignard reaction) and anhydro bridge formation through an internal glycosylation of a 6-O-trimethylsilylated ethyl thioheptoside using NIS/TfOH as a promoter. The 3- and 4-substituent were readily introduced into the 1,6-anhydro intermediate by glycosylation reactions using thioglycosides as donors and NIS/TfOH as a promoter, a task which has not been possible using accepters with equatorial 3,4-substituents. Acetolysis of the anhydro bridge followed by conversion into the ethyl thioglycoside afforded a trisaccharide donor, which, in NIS/TfOH-promoted couplings to the spacer and to a Kdo acceptor followed by deprotection, efficiently gave the two target compounds.