tert-butoxy(4,5-dichloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-yl)copper | 1268526-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butoxy(4,5-dichloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-yl)copper
• CAS: 1268526-52-8
• 化学式: C₃₁H₄₃Cl₂CuN₂O
• 分子量: 594.147
• InChiKey: XXMAOWXSRJMCKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.37
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  15.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butoxy(4,5-dichloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-yl)copper 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高度选择性的铜催化的艾伦和1,3-二烯的硼氢化反应

  摘要：

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201300443
• 作为产物：
  描述：

  (4,5-dichloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-yl)copper(II) chloride 、 sodium t-butanolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到tert-butoxy(4,5-dichloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-yl)copper
  参考文献：
  名称：

  高度选择性的铜催化的艾伦和1,3-二烯的硼氢化反应

  摘要：

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201300443

文献信息

• Synthesis of Allylic Alcohols via Cu-Catalyzed Hydrocarbonylative Coupling of Alkynes with Alkyl Halides
  作者：Li-Jie Cheng、Shahidul M. Islam、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.7b12582

  日期：2018.1.24

  suggested a different pathway was operative with tertiary alkyl halides compared with primary and secondary alkyl halides for generating the key copper(III) oxidative adduct. For tertiary electrophiles, an acyl halide likely forms via radical atom transfer carbonylation. The preference for 1,2-reduction over 1,4-reduction of α,β-unsaturated ketones bearing tertiary substituents was rationalized using density

  我们开发了一种模块化程序，通过 Cu 催化的烃化偶联和 1,2-还原串联序列从叔、仲和伯烷基卤化物和炔烃合成烯丙醇。发现使用叔烷基卤化物作为亲电子试剂能够以高产率和高 1,2-还原选择性合成各种带有 α-季碳中心的烯丙醇。机理研究表明，与伯和仲烷基卤化物相比，叔烷基卤化物可通过不同的途径产生关键的铜 (III) 氧化加合物。对于叔亲电试剂，酰基卤可能通过自由基原子转移羰基化形成。对 α 的 1,2-减少比 1,4-减少的偏好，使用密度泛函理论过渡态分析使带有叔取代基的 β-不饱和酮合理化。在该计算模型的基础上，通过使用带有芳基取代基的内炔，将偶联方法扩展到伯和仲烷基碘化物亲电试剂，以高产率提供具有良好区域选择性的三取代烯丙醇。
• One‐Step Synthesis of Acylboron Compounds via Copper‐Catalyzed Carbonylative Borylation of Alkyl Halides**
  作者：Li‐Jie Cheng、Siling Zhao、Neal P. Mankad

  DOI：10.1002/anie.202012373

  日期：2021.1.25

  carbonylative borylation of unactivated alkyl halides has been developed, enabling efficient synthesis of aliphatic potassium acyltrifluoroborates (KATs) in high yields by treating the in situ formed tetracoordinated acylboron intermediates with aqueous KHF2. A variety of functional groups are tolerated under the mild reaction conditions, and primary, secondary, and tertiary alkyl halides are all applicable. In

  已开发出未活化烷基卤的铜催化羰基化硼酸酯化反应，可通过用KHF 2水溶液处理原位形成的四配位酰基中间体来高效合成脂肪族酰基三氟硼酸钾（KAT）。在温和的反应条件下可耐受多种官能团，伯，仲和叔烷基卤化物均适用。此外，该方法还可以单锅方式轻松获得N-甲基亚氨基二乙酰（MIDA）酰基硼酸酯和α-甲基化酰基三氟硼酸钾。机理研究表明，自由基原子转移羰基化（ATC）机理形成酰基卤中间体，随后被（NHC）CuBpin硼化。