Triisopropyl-(3-phenyl-prop-1-ynyloxy)-silane | 731853-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triisopropyl-(3-phenyl-prop-1-ynyloxy)-silane
• 英文别名: 3-Phenylprop-1-ynoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 731853-22-8
• 化学式: C₁₈H₂₈OSi
• 分子量: 288.505
• InChiKey: IVCYNEZMJYTANS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 Triisopropyl-(3-phenyl-prop-1-ynyloxy)-silane 在 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以68%的产率得到(1R,6S)-7-benzyl-8-tri(propan-2-yl)silyloxybicyclo[4.2.0]oct-7-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  银催化的 [2 + 2] 甲硅烷氧基炔烃的环加成反应

  摘要：

  我们已经描述了甲硅烷氧基炔烃与一系列不饱和羰基化合物的首次 [2 + 2] 环加成反应。亚化学计量的三氟甲磺酰亚胺银可有效促进反应，并显示出优异的区域选择性和非对映选择性以及广泛的底物范围。我们的研究明确地确定了该过程的逐步机制，并为银在反应的催化循环中的新作用提供了证据，该反应涉及银基络合和甲硅烷氧基炔烃对随后的 1,4-加成的活化。

  DOI：

  10.1021/ja048251l
• 作为产物：
  描述：

  3-苯-1-丙炔 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium t-butyl peroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 以81%的产率得到Triisopropyl-(3-phenyl-prop-1-ynyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  银催化的 [2 + 2] 甲硅烷氧基炔烃的环加成反应

  摘要：

  我们已经描述了甲硅烷氧基炔烃与一系列不饱和羰基化合物的首次 [2 + 2] 环加成反应。亚化学计量的三氟甲磺酰亚胺银可有效促进反应，并显示出优异的区域选择性和非对映选择性以及广泛的底物范围。我们的研究明确地确定了该过程的逐步机制，并为银在反应的催化循环中的新作用提供了证据，该反应涉及银基络合和甲硅烷氧基炔烃对随后的 1,4-加成的活化。

  DOI：

  10.1021/ja048251l

文献信息

• A [3+2] Cyclization of Siloxyalkynes and Isocyanides for the Synthesis of Oxazoles
  作者：An Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1055/s-0037-1610402

  日期：2019.3

  A mild and efficient [3+2] cyclization of siloxyalkynes for the synthesis of aromatic heterocycles is developed. It is a new addition to the cyclization reactions of these versatile species. In the presence of TBAF as promoter, siloxyalkynes react with electron-withdrawing isocyanides to form a range of oxazole products. In this reaction, siloxyalkynes contribute the C–O unit for the cyclization, which

  开发了一种温和有效的 [3+2] 环化甲硅烷氧基炔烃，用于合成芳香杂环。它是这些多功能物种环化反应的新成员。在 TBAF 作为促进剂的存在下，甲硅烷氧基炔烃与吸电子异氰化物反应形成一系列恶唑产物。在该反应中，甲硅烷氧基炔烃为环化贡献了 C-O 单元，这与之前典型的例子不同，它是一个双碳贡献者。机理研究提供了对涉及乙烯酮中间体的机理的见解。基于机理洞察，另一种催化系统也被证明对相同的转化是有效的。
• Synthesis of Eight‐Membered Lactams through Formal [6+2] Cyclization of Siloxy Alkynes and Vinylazetidines
  作者：An Wu、Qiang Feng、Herman H. Y. Sung、Ian D. Williams、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201902866

  日期：2019.5.13

  lactams through formal [6+2] cyclization of siloxy alkynes and vinylazetidines has been developed. Evidence from a chirality transfer experiment suggests that the reaction proceeds via a [3,3]‐sigmatropic rearrangement from a ketene intermediate. This insight led to the development of alternative conditions and use of acyl chlorides as ketene precursors for the [6+2] reaction with vinylazetidines.

  通过硅烷氧基炔烃和乙烯基氮杂环丁烷的正式[6 + 2]环化，已经开发出一种有效合成八元内酰胺的新方法。手性转移实验的证据表明，该反应是通过乙烯酮中间体的[3,3]-σ重排而进行的。这种见解导致了替代条件的发展，并使用了酰氯作为与乙烯基氮杂环丁烷的[6 + 2]反应的乙烯酮前体。
• Formal [4 + 4]-, [4 + 3]-, and [4 + 2]-cycloaddition reactions of donor–acceptor cyclobutenes, cyclopropenes and siloxyalkynes induced by Brønsted acid catalysis
  作者：Haifeng Zheng、Rui Wang、Kan Wang、Daniel Wherritt、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1039/d1sc00158b

  日期：——

  Brønsted acid catalyzed formal [4 + 4]-, [4 + 3]-, and [4 + 2]-cycloadditions of donor–acceptor cyclobutenes, cyclopropenes, and siloxyalkynes with benzopyrylium ions are reported. [4 + 2]-cyclization/deMayo-type ring-extension cascade processes produce highly functionalized benzocyclooctatrienes, benzocycloheptatrienes, and 2-naphthols in good to excellent yields and selectivities. Moreover, the optical

  据报道，布朗斯台德酸催化供体-受体环丁烯、环丙烯和硅氧基炔与苯并吡喃鎓离子的正式[4 + 4]-、[4 + 3]-和[4 + 2]-环加成。[4 + 2]-环化/deMayo 型扩环级联工艺以良好至优异的产率和选择性生产高度官能化的苯并环辛三烯、苯并环庚三烯和 2-萘酚。此外，反应物供体-受体环丁烯的光学纯度在级联过程中完全保留。反应产物的1,3-二羰基产物框架为salen型配体的合成以及稠合吡唑和异恶唑的构建提供了机会，揭示了一种新型旋转异构体-非对映异构现象。
• An unusual formal migrative cycloaddition of aurone-derived azadienes: synthesis of benzofuran-fused nitrogen heterocycles
  作者：Qiang Feng、An Wu、Xinhao Zhang、Lijuan Song、Jianwei Sun

  DOI：10.1039/d1sc00941a

  日期：——

  direct [4 + n] cycloadditions owing to their s-cis conformation as well as the thermodynamically favored aromatization nature of these processes. However, distinct from this common reactivity, herein we report an unusual formal migrative annulation with siloxy alkynes initiated by [2 + 2] cycloaddition. Unexpectedly, this process generates benzofuran-fused nitrogen heterocyclic products with formal substituent

  噢哢衍生azadienes是公知的四原子合成子为直接[4 + Ñ ]由于环加成其S-顺式构象以及这些过程的热力学有利的芳构化的性质。但是，不同于这种常见的反应性，本文报道了由[2 + 2]环加成反应引发的与硅烷氧基炔烃不寻常的正式迁移。出乎意料的是，该过程产生了具有正式取代基迁移的苯并呋喃稠合的氮杂环产物。较不常见的[2 + 2]环加成反应以及随后的4π和6π电循环事件使这一观察变得合理。DFT计算为提议的机制提供了支持。