(2,6-dideoxy-3,4-di-O-tertiary-butyldimethylsilyl-1-thio-β-L-rhamnosyl)-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside | 1450629-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (2,6-dideoxy-3,4-di-O-tertiary-butyldimethylsilyl-1-thio-β-L-rhamnosyl)-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
• CAS: 1450629-29-4
• 化学式: C₃₀H₅₈O₈SSi₂
• 分子量: 635.023
• InChiKey: YYWITZDHOPYJRD-VZTIWUFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.03
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  73.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 1,10-菲罗啉 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2,6-dideoxy-3,4-di-O-tertiary-butyldimethylsilyl-1-thio-β-L-rhamnosyl)-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  S-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成中的Umpolung反应性

  摘要：

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201301682

文献信息

• Sterically Strained Brønsted Pair Catalysis by Bulky Pyridinium Salts: Direct Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy and 2,6-Dideoxy-β-thioglycosides from Glycals
  作者：Ananya Mukherji、Rupa Bai Addanki、Suvendu Halder、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02305

  日期：2021.12.3

  activation of a third molecule like thiol via hydrogen-bonding. This intriguing weak interaction-based reactivity has been utilized to develop an organocatalytic synthesis of 2-deoxy-β-thioglycosides from glycals. While the 1H NMR studies showcase the diamagnetic activation of thiols in the presence of the catalyst, the electron paramagnetic resonance (EPR) studies reveal the generation of a radical

  由空间庞大的碱 2,4,6-三叔丁基吡啶和盐酸获得的空间应变离子 Brønsted 对络合物对阴离子氯化物具有不寻常的反应性。大体积的邻叔丁基完全屏蔽阳离子 [N-H] +削弱了与氯阴离子可能的氢键相互作用，并且 [N-H] + ···Cl -距离异常长（3.10 Å）。这导致离子对之间的静电相互作用紧张/受挫，从而增加了两种离子的反应性，从而通过氢键激活了第三种分子（如硫醇）。这种有趣的基于弱相互作用的反应性已被用于开发从糖醛中有机催化合成 2-脱氧-β-硫糖苷的方法。虽然1H NMR 研究展示了在催化剂存在下硫醇的抗磁性活化，电子顺磁共振 (EPR) 研究揭示了自由基物种的产生，这表明可能存在受挫的自由基对催化。此外，红外光谱研究解释了阴离子的大小/电荷密度对溶剂化不敏感的阳离子 [TTBPyH] +和观察到的反应性的有趣影响。