(3aR,6aR)-3,6-dibenzyl-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene | 1052684-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (3aR,6aR)-3,6-dibenzyl-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene
• 英文别名: (3aR,6aR)-3,6-dibenzyl-1,3a,4,6atetrahydropentalene
• CAS: 1052684-57-7
• 化学式: C₂₂H₂₂
• 分子量: 286.417
• InChiKey: HCVKKQGUDHPOBX-VXKWHMMOSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6aR)-4-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1-yl trifluoromethanesulfonate 、 苄基氯化镁 在 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以75%的产率得到(3aR,6aR)-3,6-dibenzyl-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene
  参考文献：
  名称：

  手性双环[3.3.0] octa-2,5-二烯作为底物依赖性铑催化的1,4-加成芳基硼酸对烯酮的导向配体

  摘要：

  描述了从相应的双环[3.3.0] octa-1,4-diones 7合成具有戊烯骨架的双取代的手性二烯配体（3a R，6a R）-和（3a S，6a S）-10。后者可通过消旋外消旋二醇rac - 5的酶解和随后的Swern氧化获得。可以证明在铑催化的芳基硼酸12向环和非环烯酮11和15的1，4-加成中的配体10的效率。在环状烯酮11的情况下，对映体二苯基二烯（3aR，6a R）-和（3a S，6a S）-10a比相应的二苄基二烯配体10b更具选择性。然而，当使用无环烯酮15时，该结果相反。配体10a几乎没有活性，而二苄基二烯10b提供了对映选择性高达91％的加成产物16。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700232
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (3aR,6aR)-3,6-dibenzyl-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.25h， 以99%的产率得到(S)-3-苯基环己酮
  参考文献：
  名称：

  区域异构双环[3.3.0] octa-2,5-二烯配体在Rh催化中的作用：合成，结构分析，理论研究及其在不对称1,2-和1,4-加成中的应用

  摘要：

  为了研究区域异构二烯配体对Rh配合物的形成和催化活性的影响，一系列C 2-和C S对称的2,5-二取代的双环[3.3.0] octa-2,5-dienes C通过同时去质子/亲电捕集两个氧代官能团，由魏斯二酮分别合成2 -L和C S -L，并在[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2存在下研究了催化行为。配合物[的RhCl（c ^ 2 -L）] 2轴承Ç 2对称的配体有效地催化了N-甲苯磺酰基亚胺与（S）-二芳基胺的不对称芳基化，其收率和ee值高达99％。然而，在Hayashi–Miyaura反应中，络合物显示出较差的催化活性。当配合物[的RhCl（C小号-L）] 2与ç š -对称配体或混合物[的RhCl（c ^ 2 -L）] 2和[的RhCl（Ç小号-L）] 2在1,2-加法被采用观察到外消旋加成产物，表明二烯配体的C═C异构化。由[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2前体和配体C 2 -L和C

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02601

文献信息

• Chiral Bicyclo[3.3.0]octa-2,5-dienes as Steering Ligands in Substrate-Dependent Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Enones
  作者：Sarah Helbig、Sven Sauer、Nicolai Cramer、Sabine Laschat、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/adsc.200700232

  日期：2007.10.8

  The synthesis of disubstituted chiral diene ligands (3aR,6aR)- and (3aS,6aS)-10 with a pentalene backbone from the corresponding bicyclo[3.3.0]octa-1,4-diones 7 is described. The latter were accessible by enzymatic resolution of the racemic diol rac-5 and subsequent Swern oxidation. The efficiency of the ligands 10 in the rhodium-catalyzed 1,4-addition of arylboronic acids 12 to cyclic and acyclic

  描述了从相应的双环[3.3.0] octa-1,4-diones 7合成具有戊烯骨架的双取代的手性二烯配体（3a R，6a R）-和（3a S，6a S）-10。后者可通过消旋外消旋二醇rac - 5的酶解和随后的Swern氧化获得。可以证明在铑催化的芳基硼酸12向环和非环烯酮11和15的1，4-加成中的配体10的效率。在环状烯酮11的情况下，对映体二苯基二烯（3aR，6a R）-和（3a S，6a S）-10a比相应的二苄基二烯配体10b更具选择性。然而，当使用无环烯酮15时，该结果相反。配体10a几乎没有活性，而二苄基二烯10b提供了对映选择性高达91％的加成产物16。