N-benzyloxycarbonyl-L-phenylglycine methyl ester | 147780-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-benzyloxycarbonyl-L-phenylglycine methyl ester
• 英文别名: methyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-2-phenylacetate；(S)-methyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-2-phenylacetate；N-Cbz-L-phenylglycine methyl ester；N-Cbz-phenylglycie methyl ester；methyl (S)-2-(benzyloxycarbonylamino)-2-phenylacetate；Methyl (2s)-2-phenyl-2-[(phenylmethoxy)carbonylamino]acetate；methyl (2S)-2-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)acetate
• CAS: 147780-61-8
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: XLCNUVWZZAARLI-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyloxycarbonyl-L-phenylglycine methyl ester 在 2C₃₃H₃₇N*H₂O₇S₂ 、 水 作用下， 反应 9.0h， 以86%的产率得到Cbz-L-苯甘氨酸
  参考文献：
  名称：

  N，N-焦硫酸二芳基铵作为高效逆胶束型酯水解催化剂

  摘要：

  反胶束型N，N-焦硫酸二芳基铵（3-5摩尔％）在无有机溶剂的条件下有效催化酯的水解（最大100 mmol规模）。本方法成功地用于各种酯的水解，而没有碱敏感部分的分解，并且对于α-杂取代的羧酸没有任何光学纯度的损失。

  DOI：

  10.1021/ol301290c
• 作为产物：
  描述：

  methyl (Z)-2-(benzyloxycarbonylimino)-2-phenylacetate 在 (S)-CPA 、 二氢吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到N-benzyloxycarbonyl-L-phenylglycine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧羰基芳基α-亚氨基酯的合成新方法及其在对映选择性转化中的应用

  摘要：

  据报道，在四乙酸二ho酯[Rh 2（OAc）4 ]存在下合成N-烷氧基羰基芳基α-亚氨基酯的新策略可以在温和的反应条件下以高收率（最高达96％）产生所需的化合物。合成方法的应用在吲哚的对映选择性还原和Friedel-Crafts反应中得到了证明，分别以高收率和优异的ee提供了相应的手性芳基甘氨酸和吲哚衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100615

文献信息

• Hydantoin-Free Synthesis of Peptide Ester Isocyanates, Isothiocyanates, and Dipeptidyl Ureas: The Application of Zinc Dust in a Carbonylation Procedure without Base
  作者：Vommina Sureshbabu、N. Narendra、T. Vishwanatha

  DOI：10.1055/s-0030-1260216

  日期：2011.10

  Non-Schotten-Baumann conditions are described for the hydantoin-free synthesis of peptide ester isocyanates using activated zinc dust as a non-basic HCl scavenger. Also, the procedure gives no N-acylated products in the case of the conversion of amino acid and peptide amides into isocyanates.

  在使用活性锌粉作为非碱性HCl清除剂的情况下，描述了无需使用海因（hydantoin）的肽酯异氰酸酯自由合成方法，即非Schotten-Baumann条件。此外，在将氨基酸和肽酰胺转化为异氰酸酯的过程中，该方法不会产生N-酰化产物。
• Pyridinium 1,1′-Binaphthyl-2,2′-disulfonates as Highly Effective Chiral Brønsted Acid−Base Combined Salt Catalysts for Enantioselective Mannich-Type Reaction
  作者：Manabu Hatano、Toshikatsu Maki、Katsuhiko Moriyama、Manabu Arinobe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ja806875c

  日期：2008.12.17

  established, for the first time, a practical synthesis of chiral 1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfonic acid (BINSA 1) from inexpensive BINOL. An efficient enantioselective catalysis in the Mannich-type reactions of diketones and ketoester equivalents with aldimines was developed using chiral 1-achiral 2,6-diarylpyridine (2) combined salts, which acted as convenient chiral tailor-made Brønsted acid-base organocatalysts

  我们首次从廉价的 BINOL 建立了手性 1,1'-联萘-2,2'-二磺酸 (BINSA 1) 的实用合成方法。使用手性 1-非手性 2,6-二芳基吡啶 (2) 化合盐开发了二酮和酮酯等价物与醛亚胺的曼尼希型反应中的高效对映选择性催化，其作为方便的手性定制 Brønsted 酸碱原位有机催化剂.
• Asymmetric NH Insertion Reaction Cooperatively Catalyzed by Rhodium and Chiral Spiro Phosphoric Acids
  作者：Bin Xu、Shou-Fei Zhu、Xiu-Lan Xie、Jun-Jie Shen、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201105485

  日期：2011.11.25

  dirhodium(II) carboxylates and chiral spiro phosphoric acids (SPA) cooperatively catalyzed asymmetric NH insertion reactions with high enantioselectivity, high yields, and fast reaction rates at low catalyst loading (see scheme; Boc=tert‐butyloxycarbonyl, TPA=triphenylacetyl). Chiral spiro phosphoric acid assisted asymmetric proton transfer is proposed as the chiral induction step.

  所以附近以便SPA：非手性二铑（II）羧酸盐和手性螺环磷酸（SPA）协同催化的不对称N 在低催化剂负载高对映选择性，高收率，且快速反应速率ħ插入反应（参见方案将Boc =叔-丁氧羰基，TPA =三苯乙酰基）。手性螺线磷酸辅助不对称质子转移被认为是手性诱导步骤。
• Synthesis of chiral <i>N</i>-phosphinyl α-imino esters and their application in asymmetric synthesis of α-amino esters by reduction
  作者：Yiwen Xiong、Haibo Mei、Lingmin Wu、Jianlin Han、Yi Pan、Guigen Li

  DOI：10.3762/bjoc.10.57

  日期：——

  A variety of chiral N-phosphinyl α-imino esters have been synthesized for the first time from ketoesters and phosphinylamide, which were then reduced by L-selectride to give the corresponding N-phosphinyl-protected α-amino esters. The reduction proceeded very well with excellent chemical yields (88–98%) as well as high diastereoselectivities (96:4 to 99:1). Some of these products could be obtained without column chromatography and recrystallization. The chiral phosphinyl auxiliary could be easily cleaved under acidic conditions.

  首次合成了一系列手性的N-磷酰基α-亚胺酯，这些酯是通过酮酯和磷酰胺合成的，然后通过L-selectride还原得到相应的N-磷酰基保护的α-氨基酯。还原反应的化学产率很高（88-98%），对映选择性也很高（96:4到99:1）。其中一些产物可以在不经过柱层析和再结晶的情况下获得。手性磷酰辅助基可以在酸性条件下轻松解除。
• Nitrogen‐Doped Carbon Enables Heterogeneous Asymmetric Insertion of Carbenoids into Amines Catalyzed by Rhodium Nanoparticles
  作者：Ryusuke Masuda、Tomohiro Yasukawa、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.202102506

  日期：2021.6

  into N−H bonds cocatalyzed by chiral phosphoric acid. Nitrogen dopants played a crucial role in both catalytic activity and enantioselectivity while almost no catalysis was observed with Rh nanoparticles immobilized on supports without nitrogen dopants. Various types of chiral α-amino acid derivatives were synthesized in high yields with high enantioselectivities and NCI-Rh could be reused in seven

  稳定的多相催化剂体系的发展是实现可持续社会的关键。尽管金属纳米颗粒是坚固的物种，但是由于限制了激活金属纳米颗粒而不引起金属浸出的方法的限制，因此限制了它们对不对称催化的研究。我们开发了氮掺杂碳作为固体配体负载的Rh纳米颗粒催化剂（NCI-Rh），可与金属相互作用，将类胡萝卜素不对称地插入手性磷酸共催化的N-H键中。氮掺杂剂在催化活性和对映选择性中都起着至关重要的作用，而将Rh纳米颗粒固定在没有氮掺杂剂的载体上几乎没有催化作用。以高收率和高对映选择性合成了各种类型的手性α-氨基酸衍生物，NCI-Rh可重复使用七次。此外，我们证明了使用装有NCI-Rh的色谱柱进行相应的连续流动反应。通过NCI-Rh的再活化，可在90多个小时内有效地获得所需的产物，并且可以回收手性来源。