(2RS,3SR)-heptane-2,3-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2RS,3SR)-heptane-2,3-diol
• 英文别名: (2S,3R)-heptane-2,3-diol
• 化学式: C₇H₁₆O₂
• 分子量: 132.203
• InChiKey: VUVZASHBYYMLRC-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,3SR)-heptane-2,3-diol 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 dimethyl sulfide borane 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (+/-)-3(R)-(3-pentoxy)heptan-2(S)-ol
  参考文献：
  名称：

  A selectivity study of activated ketal reduction with borane dimethyl sulfide

  摘要：

  A chemo- and regioselectivity study of the reagent combination BH3.SMe2/TMSOTf for ketal reduction has been undertaken. It has revealed that simple 1,3-dioxanes reduce cleanly at low temperature in CH2Cl2 while simple 1,3-dioxolanes may give complete ring cleavage and dimerization products. A study of reduction of 4-substituted 1,3-dioxolanes has revealed a solvent-directed regioselectivity which in THF favors the secondary protected derivative. A mechanism is postulated to account for the selectivities based on recent thinking on acetal substitution reactions.

  DOI：

  10.1021/jo00076a041
• 作为产物：
  描述：

  2-庚烯 在 Oxone 、 C₁₆H₂₂Cl₂FeN₄⁽²⁺⁾ 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以16%的产率得到(2RS,3SR)-heptane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  大环四氮杂配体的铁配合物催化烯烃与氧酮的顺式二羟基化反应及 ESI-MS 光谱法和 DFT 计算的反应机理

  摘要：

  [Fe(III)(LN(4)Me(2))Cl(2)](+) (1, LN(4)Me(2) = N,N'-二甲基-2,11-二氮杂[3.3] (2,6)pyridinophane) 是一种活性催化剂，用于在室温下使用有限量的烯烃底物将各种类型的烯烃与 oxone 进行顺式二羟基化。在 0.7 或 3.5 mol % 的 1 存在下，富电子烯烃（包括环辛烯、苯乙烯和线性烯烃）与 oxone（2 当量）反应 5 分钟导致高达 >99% 的底物转化率并提供顺式二醇产品的产率高达 67%，顺式二醇/环氧化物摩尔比高达 16.8:1。对于缺电子烯烃，包括 α,β-不饱和酯和 α,β-不饱和酮，它们与 oxone（2 当量）在 1（3.5 mol%）催化下反应 5 分钟，得到顺式二醇，产率高达 99%高达 >99% 的底物转化率。肉桂酸甲酯 (9.7 g) 与 oxone (1 当量) 的大规模顺式二羟基化得到顺式二醇产物

  DOI：

  10.1021/ja100967g

文献信息

• Iron(II) Complexes with Bio-Inspired N,N,O Ligands as Oxidation Catalysts: Olefin Epoxidation andcis-Dihydroxylation
  作者：Pieter C. A. Bruijnincx、Inge L. C. Buurmans、Silvia Gosiewska、Marcel A. H. Moelands、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Gerard van Koten、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/chem.200700573

  日期：2008.1.28

  iron(II) coordination chemistry of the ligands 3,3-bis(1-methylimidazol-2-yl)propionate (L1) and its neutral propyl ester analogue propyl 3,3-bis(1-methylimidazol-2-yl)propionate (PrL1). The molecular structures of two iron(II) complexes with PrL1 were determined and two different coordination modes of the ligand were observed. In [Fe(II)(PrL1)(2)](BPh(4))(2) (3) the ligand is facially coordinated to the metal

  Rieske双加氧酶是一组非血红素铁酶，可催化其底物的立体特异性顺式-二羟基化反应。在此，我们报道了配体3,3-双（1-甲基咪唑-2-基）丙酸酯（L1）及其中性丙基酯类似物丙基3,3-双（1-甲基咪唑-2）的铁（II）配位化学丙酸正丙基酯（PrL1）。确定了两个具有PrL1的铁（II）配合物的分子结构，并观察到两种不同的配体配位模式。在[Fe（II）（PrL1）（2）]（BPh（4））（2）（3）中，配体在表面上与金属配成N，N，O供体，而在[Fe（II） （PrL1）（2）（MeOH）（2）]（OTf）（2）（4）发现了双齿N，N结合模式。在图4中，溶剂分子相对于彼此呈顺式排列。配合物4是晶体学特征非血红素铁（II）酶类胡萝卜素-15-15'加氧酶（APO）的紧密结构模拟物。人们认为APO的机械特性与Rieske加氧酶的机械特性相似，这是这项工作的原始灵感。非血红素铁络合物[Fe（II）
• Iron-Catalyzed Olefin Epoxidation in the Presence of Acetic Acid:  Insights into the Nature of the Metal-Based Oxidant
  作者：Rubén Mas-Ballesté、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ja075115i

  日期：2007.12.1

  [BPMEN = N,N'-bis-(2-pyridylmethyl)-N,N'-dimethyl-1,2-ethylenediamine; TPA = tris-(2-pyridylmethyl)amine] catalyze the oxidation of olefins by H2O2 to yield epoxides and cis-diols. The addition of acetic acid inhibits olefin cis-dihydroxylation and enhances epoxidation for both 1 and 2. Reactions carried out at 0 degrees C with 0.5 mol % catalyst and a 1:1.5 olefin/H2O2 ratio in a 1:2 CH3CN/CH3COOH

  铁配合物 [(BPMEN)Fe(OTf)2] (1) 和 [(TPA)Fe(OTf)2] (2) [BPMEN = N,N'-bis-(2-pyridylmethyl)-N,N' -二甲基-1,2-乙二胺；TPA = tris-(2-pyridylmethyl)amine] 通过 H2O2 催化烯烃氧化，生成环氧化物和顺式二醇。乙酸的加入抑制了烯烃的顺式二羟基化并增强了 1 和 2 的环氧化。在 0 摄氏度下，使用 0.5 mol% 催化剂和 1:1.5 烯烃/H2O2 比率在 1:2 CH3CN/CH3COOH 溶剂混合物中进行反应导致环辛烯在 1 分钟内几乎定量转化为环氧化物。已在低温下探测了在乙酸存在下形成的活性物质的性质。对于 2，在没有底物的情况下，可以观察到 [(TPA)FeIII(OOH)(CH3COOH)]2+ 和 [(TPA)FeIVO(NCCH3)]2+ 中间体。然而，
• Regio- and Stereoselective Reduction of Diketones and Oxidation of Diols by Biocatalytic Hydrogen Transfer
  作者：Klaus Edegger、Wolfgang Stampfer、Birgit Seisser、Kurt Faber、Sandra F. Mayer、Reinhold Oehrlein、Andreas Hafner、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/ejoc.200500839

  日期：2006.4

  The asymmetric reduction of symmetrical and nonsymmetrical diketones as well as the stereoselective oxidation of various diols by biocatalytic hydrogen transfer was investigated by employing lyophilized cells of Rhodococcus ruber DSM 44541 containing alcohol dehydrogense ADH-‘A’. Symmetrical and nonsymmetrical diketones at the (ω-1)- and (ω-2)-positions are reduced to the Prelog product with high stereopreference

  通过使用含有乙醇脱氢 ADH-'A' 的红球菌 DSM 44541 的冻干细胞，研究了对称和非对称二酮的不对称还原以及通过生物催化氢转移对各种二醇的立体选择性氧化。(ω-1)-和 (ω-2)-位置的对称和非对称二酮被还原为具有高立体偏好的 Prelog 产物，而空间上要求更高的酮部分，例如 (ω-3)-位置的那些，保持不变。对于氧化模式，实现了伯醇和仲醇之间的区别，并且在（ω-1）-和（ω-2）-位的（S）构型的仲醇被优先氧化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• High conversion of olefins to cis-diols by non-heme iron catalysts and H2O2
  作者：Ju Yeon Ryu、Jinheung Kim、Miquel Costas、Kui Chen、Wonwoo Nam、Lawrence Que Jr.

  DOI：10.1039/b203154j

  日期：2002.5.30

  Efficient and highly stereoselective oxidation of olefins to cis-diols as the major product is obtained by using biomimetic non-heme FeII catalysts in combination with H2O2.

  通过使用仿生非血红素FeII催化剂与H2O2结合，可以高效且具有高度立体选择性地将烯烃氧化为主要的顺式二醇产物。
• Olefin-Dependent Discrimination between Two Nonheme HOFe^VO Tautomeric Species in Catalytic H₂O₂Epoxidations
  作者：Anna Company、Yan Feng、Mireia Güell、Xavi Ribas、Josep M. Luis、Lawrence Que、Miquel Costas

  DOI：10.1002/chem.200802597

  日期：2009.3.23

  water incorporation into products (up to 75 %) is observed in epoxidation reactions with H2O2 by a bioinspired nonheme iron catalyst. A surprising substrate‐dependent incorporation of water is observed, and is proposed to arise from fast equilibrium between two high‐valent HOFeVO isomeric species exhibiting different reactivity.

  湿式加氧酶模型：在通过生物启发的非血红素铁催化剂与H 2 O 2进行的环氧化反应中，观察到前所未有的高水平的水混入产品（高达75％）。水的令人惊讶的衬底依赖性掺入观察到的，并提出了两个高价HO之间从快速平衡出现铁V表现出不同的反应性O异构体物种。