(2S,6S)-6-Methyl-piperidine-2-carboxylic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,6S)-6-Methyl-piperidine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (2S,6S)-6-methylpiperidine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₂
• 分子量: 199.293
• InChiKey: QFMGSKFYXCMEEY-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S)-6-Methyl-piperidine-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到[(2R*,6R*)-6-methylpiperidin-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基氮丙啶的氮杂-[2,3] -Wittig重排，合成了（+/-）-monomorine I和（+/-）-吲哚并啶195B。

  摘要：

  描述了（+/-）-monomorine I（1）和（+/-）-吲哚唑烷195B（2）的新型合成方法，其中关键步骤是乙烯基氮丙啶的高效氮杂-[2,3] -Wittig重排12经官能团转化为四氢吡啶13。然后进行官能团处理，得到酮16，可以通过还原胺化（1：2 1.5：1）将其转化为目标生物碱。

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.51-1024
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S)-6-Methyl-1,2,3,6-tetrahydro-pyridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 Rh on carbon 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 以91%的产率得到(2S,6S)-6-Methyl-piperidine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基氮丙啶的氮杂-[2,3] -Wittig重排，合成了（+/-）-monomorine I和（+/-）-吲哚并啶195B。

  摘要：

  描述了（+/-）-monomorine I（1）和（+/-）-吲哚唑烷195B（2）的新型合成方法，其中关键步骤是乙烯基氮丙啶的高效氮杂-[2,3] -Wittig重排12经官能团转化为四氢吡啶13。然后进行官能团处理，得到酮16，可以通过还原胺化（1：2 1.5：1）将其转化为目标生物碱。

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.51-1024

文献信息

• Alkyl Substituent Effects on Pipecolyl Amide Isomer Equilibrium:  Efficient Methodology for Synthesizing Enantiopure 6-Alkylpipecolic Acids and Conformational Analysis of Their <i>N</i>-Acetyl <i>N</i>‘-Methylamides
  作者：Martin E. Swarbrick、Francis Gosselin、William D. Lubell

  DOI：10.1021/jo982181h

  日期：1999.3.1

  analysis by proton NMR spectroscopy and coalescence experiments. The presence of the tert-butyl substituent augmented the population of the amide cis-isomer and lowered the barrier for pipecolyl amide isomerization in water. Compared with the results from our previous examination of N-acetyl-5-tert-butylproline N'-methylamides (Beausoleil, E.; Lubell, W. D. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 12902), the consequences

  通过选择性地将氢化物还原为相应的天冬氨酸的方法，以五个步骤合成了对映体纯的6-烷基胡椒酸盐酸盐1a-e，总产率为15-59％，由α-叔丁基β-甲基N-（PhF）天门冬氨酸（3）合成β-醛2，与各种甲基烷基酮的烯醇式缩醛醇缩合，以及非对映选择性分子内还原胺化。然后，通过合成N-乙酰基N'-甲基哌嗪酰胺（16）及其（2S，6R）-，探索了6位取代基对酰胺N端异构化为哌酸酯的平衡和能垒的影响。 6-叔丁基哌嗪酰胺对应物17，并通过质子NMR光谱和聚结实验对它们进行构象分析。叔丁基取代基的存在增加了酰胺顺式异构体的数量，并降低了在水中胡椒基酰胺异构化的障碍。与我们之前对N-乙酰基-5-叔丁基脯氨酸N'-甲基酰胺的检测结果相比（Beausoleil，E.； Lubell，WDJ Am。Chem。Soc。1996，118，12902），笨重的结果6相对于相应的脯氨酸酰胺，在胡椒酸酯系列中，乙酰胺几何形