tetraethylammonium bis<α,α-bis(trifluorometyl)benzenemethanolato(2-)-C2,O>-n-butylsilicate(1-) | 97878-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 英文名称: tetraethylammonium bis<α,α-bis(trifluorometyl)benzenemethanolato(2-)-C2,O>-n-butylsilicate(1-)
• 英文别名: tetraethylammonium bis<α,α-bis(trifluorometyl)benzenemethanolato(2-)-C²,O>-n-butylsilicate(1-)；tetraethylammonium bis[α,α-bis(trifluoromethyl)benzenemethanolate(2-)-C²,O]butylsilicate；tetraethylammonium bis[α,α-bis(trifluorometyl)benzenemethanolato(2-)-C²,O]-n-butylsilicate(1-)
• CAS: 97878-04-1
• 化学式: C₈H₂₀N*C₂₂H₁₇F₁₂O₂Si
• 分子量: 699.696
• InChiKey: OBLCYJXADYRUKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.58
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethylammonium bis<α,α-bis(trifluorometyl)benzenemethanolato(2-)-C2,O>-n-butylsilicate(1-) 在 溴 、 lithium 作用下， 反应 25.0h， 生成 tetraethylammonium bis<α,α-bis(trifluoromethyl)benzenemethanolato(2-)-C2,O>(pentafluorophenyl)silicate(1-)
  参考文献：
  名称：

  10-Si-5 硅酸盐反转的伪旋转机制：配体结构和反应性

  摘要：

  Determination desstructures cristallines d'un spirane spirobi-benzoaxasilole et d'un phenylsiliconate。Mesure par spectrometrie RMN de 19 F des vitesses de permutation de coordinat

  DOI：

  10.1021/ja00308a030
• 作为产物：
  描述：

  tetraethylammonium bis<α,α-bis(trifluoromethyl)benzenemethanolato(2-)-C2,O>(pentafluorophenyl)silicate(1-) 在 溴 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 tetraethylammonium bis<α,α-bis(trifluorometyl)benzenemethanolato(2-)-C2,O>-n-butylsilicate(1-)
  参考文献：
  名称：

  10-Si-5 硅酸盐反转的伪旋转机制：配体结构和反应性

  摘要：

  Determination desstructures cristallines d'un spirane spirobi-benzoaxasilole et d'un phenylsiliconate。Mesure par spectrometrie RMN de 19 F des vitesses de permutation de coordinat

  DOI：

  10.1021/ja00308a030

文献信息

• Terminal-oxidant-free photocatalytic C–H alkylations of heteroarenes with alkylsilicates as alkyl radical precursors
  作者：Gun Ikarashi、Tatsuya Morofuji、Naokazu Kano

  DOI：10.1039/d0cc03286g

  日期：——

  Alkylsilicates bearing C,O-bidentate ligands could achieve photocatalytic C–H alkylations of heteroarenes under acidic conditions without adding any terminal oxidant.

  烷基硅酸盐携带C，O-双齿配体可以在酸性条件下实现杂环芳烃的光催化C-H烷基化，而无需添加任何末端氧化剂。
• Photocatalytic Giese‐Type Reaction with Alkylsilicates Bearing C,O‐Bidentate Ligands
  作者：Tatsuya Morofuji、Yu Matsui、Misa Ohno、Gun Ikarashi、Naokazu Kano

  DOI：10.1002/chem.202005300

  日期：2021.4.16

  photocatalytic Giese‐type reaction with alkylsilicates bearing C,O‐bidentate ligands as stable alkyl radical precursors has been reported. The alkylsilicates were prepared in one step from organometallic reagents. Not only primary, secondary, and tertiary alkyl radicals, but also elusive methyl radicals, could be generated by using the present reaction system. The generated radicals were trapped by electron‐deficient

  在本文中，已经报道了带有C，O-双齿配体的烷基硅酸盐作为稳定的烷基自由基前体的光催化Giese型反应。由有机金属试剂一步制备烷基硅酸盐。使用本反应系统不仅可以生成伯，仲和叔烷基，而且可以生成难以捉摸的甲基。生成的自由基被带有各种官能团的缺电子烯烃捕获，得到所需的烷基加合物。光反应后可以回收硅副产物。通过理论计算研究了自由基的生成过程，从而提供了从带有C，O-双齿配体的甲基硅酸盐轻松生成甲基自由基的见解。
• Martin Silicates as Versatile Radical Precursors in Photoredox/Nickel Dual Catalysis
  作者：Maxim Wiethoff、Mehdi Abdellaoui、Thomas Deis、Vincent Corcé、Gilles Lemière、Cyril Ollivier、Louis Fensterbank

  DOI：10.1055/a-2059-3498

  日期：——

  A cross-coupling methodology is described herein based on the nickel catalyzed connection of an aryl moiety to an alkyl radical, generated by photo-induced single electron oxidation of a silicate formed from Martin spirosilane. Complementary to the other anionic radical precursors in photoredox catalysis, Martin silicates enable the access to highly reactive alkyl radicals directly engageable in smooth Csp2-Csp3 bond formations.

  本文介绍了一种交叉偶联方法，该方法基于镍催化芳基与烷基自由基的连接，烷基自由基是由马丁螺硅烷形成的硅酸盐经光诱导单电子氧化生成的。与光氧化催化反应中的其他阴离子自由基前体相比，马丁硅酸盐能使高活性烷基自由基直接参与 Csp2-Csp3 键的顺利形成。