2-deutero-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-phenylethanone | 1610889-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-deutero-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-phenylethanone
• CAS: 1610889-30-9
• 化学式: C₁₁H₁₀OS₂
• 分子量: 223.324
• InChiKey: VCHBEZQCHRGNJT-BNEYPBHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-deutero-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-phenylethanone 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 potassium fluoride 、 1,10-菲罗啉 、 silver(I) carbonate 、 copper hydroxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以66%的产率得到2-(1,3-Dithiolan-2-ylidene)-3,3,3-trifluoro-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  内部烯烃的C铜催化三氟甲基化？H键：三氟甲基化的四取代烯烃和N-杂环的有效途径

  摘要：

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。通过使用Cu（OH）2作为催化剂和TMSCF 3作为三氟甲基化试剂，实现了高效的Cu II催化的内烯烃三氟甲基化，即α-氧杂环丁烯二硫缩醛。极化烯烃底物的推挽效应促进了内部烯烃CH三氟甲基化。环状和无环二硫代烷基α-氧杂环丁烯缩醛用作底物，并且可以接受各种取代基。内烯烃CH键裂解不参与速率确定步骤，基于三氟甲基化反应的TEMPO猝灭实验，提出了一种涉及自由基的机理。所得CF 3烯烃的进一步衍生导致多官能化的四取代CF 3烯烃和三氟甲基化的N-杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201305069
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 乙酰苯-β,β,β-d3 、 1,2-二溴乙烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到2-deutero-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  通过C（sp2）–H / C（sp3）–H交叉偶联的S，S功能化内部烯烃的铁介导的氧化C–H烷基化

  摘要：

  在催化量的FeCl 3的介导下，使用简单的醚和甲苯衍生物作为偶联伙伴，有效地实现了S，S官能化内烯烃（即α-氧代酮烯二硫缩醛及其类似物）的C–H烷基化。叔丁基过氧化物（DTBP）作为氧化剂，和DABCO⋅6ħ 2 O作为添加剂。烷硫基官能团对于内部烯烃C–H键与邻邻C（sp 3）进行这样的烷基化反应至关重要醚的-H键和甲苯衍生物的苄基CH键。由此合成了四取代的烯烃，并将其进一步转化为高度取代的吡唑和异恶唑。研究了通过使母体烯烃的C = C键与二烷硫基和吸电子官能团极化来激活内部烯烃C-H键的策略。机理研究表明，C（sp 2）–H / C（sp 3）–H交叉偶联反应具有自由基途径。本方案提供了四取代烯烃的简便途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700654

文献信息

• Borane‐Catalyzed, HFIP‐Assisted Carbene Insertion into Internal Alkenyl C−H Bonds under Metal‐Free Conditions
  作者：Zilong Huang、Jie Lin、Juan Ma、Liandi Wang、Yong‐Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.202200903

  日期：2022.12.20

  Carbene insertion into the C(sp2)−H bonds of internal alkenes was enabled in air by HFIP (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol) as both the mediator and solvent through its cooperation with borane B(C6F5)3 as the catalyst. 3-Diazooxindoles and 3-diazoindolin-2-imines were amenable to work as the carbene precursors, and α-oxo ketene dithioacetals acted as the internal alkenes at ambient temperature. The

  通过HFIP （ 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇）作为介体和溶剂，通过与硼烷B(C 6 F 5 ) 3为催化剂。3-Diazooxindoles 和 3-diazoindolin-2-imines 适合作为卡宾前体，α - oxo 乙烯酮二硫缩醛在环境温度下充当内部烯烃。目前的合成方案具有无金属条件、不同的取代基耐受性和 47-84% 的产率，为 3-乙烯基化羟吲哚和吲哚衍生物提供了有效途径。