dimethyl (2R,3S)-3-(4-tert-butyldimethylsilyloxybenzyl)tartrate | 258849-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (2R,3S)-3-(4-tert-butyldimethylsilyloxybenzyl)tartrate
• 英文别名: dimethyl (2R,3S)-2-(4-tert-butyldimethylsilyloxybenzyl)tartrate
• CAS: 258849-19-3
• 化学式: C₁₉H₃₀O₇Si
• 分子量: 398.529
• InChiKey: HYVLHSSSYIVFPX-KXBFYZLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  102.29
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2R,3S)-3-(4-tert-butyldimethylsilyloxybenzyl)tartrate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Amberlite IR-120B (H(+)-form) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of All Four Stereoisomers of Piscidic AcidviaCatalytic Asymmetric Dihydroxylation of (Z)- and (E)-trisubstituted Olefins

  摘要：

  通过 Sharpless 催化，以 (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid 为原料，分 6 步对 (Z)- 和 (E)- 三取代烯烃进行不对称二羟基化反应，合成了 (2S，3R)-(+)-piscidic acid 的所有四种立体异构体，且光学纯度很高。(4-羟基苯基)丙酮酸甲酯与(碳氧亚甲基)三苯基膦的维蒂希反应以 3:1 的比例生成(Z)-和(E)-三取代烯烃。用叔丁基二甲基硅醚保护酚羟基后，(Z)-烯烃通过使用手性配体二氢喹啉-1,4-蒽醌基二醚进行不对称二羟基化反应，反应进行率为 89%。通过重结晶，光学纯度提高到大于 99%。使用二氢喹啉-1,4-蒽醌二乙醚可以得到 (2R，3S)-(-)-piscidic acid。在(E)-烯烃的不对称二羟基化过程中，酞嗪配体（二氢喹啉和二氢喹啉-1,4-酞嗪二乙醚）具有很高的等效值。通过相同的脱保护程序，分别得到了 (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid 和 (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.1934
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4-hydroxyphenyl)pyruvate, enol form 在 咪唑 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 甲基磺酰胺 、 (DHQD)2AQN 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 dimethyl (2R,3S)-3-(4-tert-butyldimethylsilyloxybenzyl)tartrate
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of All Four Stereoisomers of Piscidic AcidviaCatalytic Asymmetric Dihydroxylation of (Z)- and (E)-trisubstituted Olefins

  摘要：

  通过 Sharpless 催化，以 (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid 为原料，分 6 步对 (Z)- 和 (E)- 三取代烯烃进行不对称二羟基化反应，合成了 (2S，3R)-(+)-piscidic acid 的所有四种立体异构体，且光学纯度很高。(4-羟基苯基)丙酮酸甲酯与(碳氧亚甲基)三苯基膦的维蒂希反应以 3:1 的比例生成(Z)-和(E)-三取代烯烃。用叔丁基二甲基硅醚保护酚羟基后，(Z)-烯烃通过使用手性配体二氢喹啉-1,4-蒽醌基二醚进行不对称二羟基化反应，反应进行率为 89%。通过重结晶，光学纯度提高到大于 99%。使用二氢喹啉-1,4-蒽醌二乙醚可以得到 (2R，3S)-(-)-piscidic acid。在(E)-烯烃的不对称二羟基化过程中，酞嗪配体（二氢喹啉和二氢喹啉-1,4-酞嗪二乙醚）具有很高的等效值。通过相同的脱保护程序，分别得到了 (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid 和 (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.1934

文献信息

• Total Synthesis of (+)-(2<i>S</i>,3<i>R</i>)-Piscidic Acid<i>via</i>Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of a Trisubstituted Olefin
  作者：Hiroaki TOSHIMA、Masatoshi SAITO、Teruhiko YOSHIHARA

  DOI：10.1271/bbb.63.964

  日期：1999.1

  (+)-(2S,3R)-Piscidic acid was efficiently synthesized with high optical purity (90% e.e.) via Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation of a trisubstituted olefin in only 6 steps from commercially available 4-hydroxyphenylpyruvic acid as the starting material. The reaction proceeded with high optical purity by using the chiral ligands, dihydroquinidine 2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether or

  通过仅六步就从商业上可获得的4-羟基苯基丙酮酸作为起始原料，通过三取代烯烃的Sharpless催化不对称二羟基化反应，以高光学纯度（90％ee）有效地合成了（+）-（2S，3R）-二十二烷酸。通过使用手性配体二氢奎尼丁2，5-二苯基-4，6-嘧啶二基二醚或二氢奎尼丁1，4-蒽醌二基二醚，反应以高光学纯度进行。