β-chlorovinyl(p-anisyl)ketone | 15787-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: β-chlorovinyl(p-anisyl)ketone
• 英文别名: C10H9ClO2；3-chloro-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 15787-86-7
• 化学式: C₁₀H₉ClO₂
• 分子量: 196.633
• InChiKey: NTFFVFPCZOKKOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-chlorovinyl(p-anisyl)ketone 、 二氮杂18-冠醚-6 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到7,16-bis-(3-oxo-3-(4-methoxyphenyl)propen-1-yl)-diaza-18-crown-6
  参考文献：
  名称：

  Unexpected lanthanide cation selectivity of bis-β-ketovinylated diaza-18-crown-6 and open-chain diamines: cooperative effect of the second keto group

  摘要：

  通过 TMS 保护的炔酮对重氮-18-冠醚-6 进行β-酮乙炔化反应，制备了基于重氮-18-冠醚-6 的新配体。得到的 N,N′-双（3-氧代-3-芳基丙烯-1-基）-7,16-重氮-18-冠醚-6 配体（芳基 = p-MeOC6H4, p-Me2NC6H4）优先于主族阳离子选择性地结合 Ln3+，显示出较高的 Ln3+/Zn2+ 和 Ln3+/Pb2+ 选择性（从 2 到 5。5）。Me2N 衍生物也是一种钬选择性荧光离子，因为在浓度低至 10-5 mol l-1 时，其强烈的发射几乎完全被 Ho3+ 盐淬灭。只有一个烯酮基团的单氮冠类似物与 Ln3+ 的络合强度较低，选择性也较差，但双-β-酮乙烯基开链二胺（N,N′-二苄基-3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺和 N,N′-二苄基-1,10-癸烷-1,10-二胺）与 La3+ 的结合常数几乎相同（log ；βML = 3。5-3.7）和 Pb2+（log βML = 1.6）的结合常数与相应的重氮-18-冠醚-6 衍生物几乎相同。这一点以及在 La3+ 存在时氮冠烯酮配体的 1H NMR 光谱中观察到的变化表明，Ln3+ 与侧臂的羰基氧根发生了环外配位。环绕 =C-N 键的旋转在烯酰胺酮配体中，特别是在它们与 Ln3+ 的配合物中受到限制，这就可以解释在 La(NO3)3 存在下，双-β-酮乙烯基化二氮杂-18-冠醚-6 的 1H NMR 光谱中观察到的两组子信号，即配体存在两个旋转体。重氮-18-冠醚-6 和具有两个 β-酮乙烯基侧臂的开链二胺通过 Ln3+ 与侧臂羰基氧根的环外配位，选择性地结合稀土类阳离子，而不是主族阳离子（Pb2+、Zn2+ 和 Ba2+）。第二个 β-酮乙烯基的存在至关重要，因为只有一个 β-酮乙烯基的配体不会显示出这种选择性。

  DOI：

  10.1007/s10847-013-0345-7
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-methoxy-phenyl)-3-oxo-propionaldehyde 在 氯化亚砜 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 β-chlorovinyl(p-anisyl)ketone
  参考文献：
  名称：

  萘醌，二氢喹啉和二氢呋喃衍生物的合成

  摘要：

  在乙酰丙酮铜（II）的存在下研究了烯胺酮与重氮丙二酸二甲酯的反应。从（E）-3- [甲基（苯基）氨基] -1-苯基丙-2-烯-1-酮（6c）与二甲基2- [甲基（苯基）氨基] -4-氧杂萘-1的反应中，出乎意料地获得了1-（4 H）-二羧酸盐作为主要产物。在N-甲基-对-茴香胺和N-甲基对-对甲苯胺烯酮的情况下，喹啉衍生物是主要产物。还实现了乙酰基烯胺酮的反应，并分离了喹啉衍生物作为主要产物。3 H-和5 H在这些反应中，二氢呋喃也作为副产物形成。这些结果与先前报道的关于叔烯胺酮与卡宾/金属卡宾的反应的结果不同。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000386

文献信息

• Synthesis of the Naphthalenone, Dihydroquinoline, and Dihydrofuran Derivatives
  作者：Füsun Şeyma Güngör、Olcay Anaç、Özkan Sezer

  DOI：10.1002/hlca.201000386

  日期：2011.6

  The reactions of enaminones with dimethyl diazomalonate were investigated in the presence of copper(II) acetylacetonate. From the reaction of (E)‐3‐[methyl(phenyl)amino]‐1‐phenylprop‐2‐en‐1‐one (6c), dimethyl 2‐[methyl(phenyl)amino]‐4‐oxonaphthalene‐1,1‐(4H)‐dicarboxylate, was unexpectedly obtained as the major product. Quinoline derivatives were formed as the major products in the case of N‐methyl‐p‐anisidino

  在乙酰丙酮铜（II）的存在下研究了烯胺酮与重氮丙二酸二甲酯的反应。从（E）-3- [甲基（苯基）氨基] -1-苯基丙-2-烯-1-酮（6c）与二甲基2- [甲基（苯基）氨基] -4-氧杂萘-1的反应中，出乎意料地获得了1-（4 H）-二羧酸盐作为主要产物。在N-甲基-对-茴香胺和N-甲基对-对甲苯胺烯酮的情况下，喹啉衍生物是主要产物。还实现了乙酰基烯胺酮的反应，并分离了喹啉衍生物作为主要产物。3 H-和5 H在这些反应中，二氢呋喃也作为副产物形成。这些结果与先前报道的关于叔烯胺酮与卡宾/金属卡宾的反应的结果不同。
• Unexpected lanthanide cation selectivity of bis-β-ketovinylated diaza-18-crown-6 and open-chain diamines: cooperative effect of the second keto group
  作者：Petr K. Sazonov、Vasily Yu. Stolyarenko、Mikhail M. Shtern、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1007/s10847-013-0345-7

  日期：2014.6

  New diaza-18-crown-6 based ligands were prepared by the β-ketovinylation of diaza-18-crown-6 by TMS-protected ynones. The obtained N,N′-bis-(3-oxo-3-arylpropen-1-yl)-7,16-diaza-18-crown-6 ligands (aryl = p-MeOC6H4, p-Me2NC6H4) selectively bind the Ln3+ in preference to main group cations, showing high Ln3+/Zn2+ and Ln3+/Pb2+ selectivities (from 2 to 5.5 in log βML values determined by UV-spectrophotometric titration in CH3OH). The Me2N-derivative is also a holmium-selective fluoro-ionofore, as its intense emission is almost completely quenched by Ho3+ salts at concentrations as low as 10−5 mol l−1. The monoazacrown analogs with only one enaminone group complex less strongly with Ln3+ and are less selective, but bis-β-ketovinylated open-chain diamines (N,N′-dibenzyl-3,6-dioxaoctane-1,8-diamine and N,N′-dibenzyldecane-1,10-diamine) show almost the same binding constants with La3+ (log βML = 3.5–3.7) and Pb2+ (log βML = 1.6) as the corresponding diaza-18-crown-6 derivative. This and the changes observed in the 1H NMR spectra of the azacrown enaminone ligands in the presence of La3+ indicate the exocyclic coordination of Ln3+ with the carbonyl oxygens of the side arms. Rotation around the =C–N bond is restricted in enaminone ligands and especially in their complexes with Ln3+, which allows to explain the observation of two sub-sets of signals in the 1H NMR spectra of bis-β-ketovinylated diaza-18-crown-6 in the presence of La(NO3)3 by the existence of two rotamers of the ligands. Diaza-18-crown-6 and open-chain diamines with two β-ketovinyl side arms selectively bind rare earth group cations in preference to main group cations (Pb2+, Zn2+ and Ba2+) through the exocyclic coordination of Ln3+ with the carbonyl oxygens of the side arms. The presence of the second β-ketovinyl group is essential, as ligands with only one β-ketovinyl group do not show such selectivity.

  通过 TMS 保护的炔酮对重氮-18-冠醚-6 进行β-酮乙炔化反应，制备了基于重氮-18-冠醚-6 的新配体。得到的 N,N′-双（3-氧代-3-芳基丙烯-1-基）-7,16-重氮-18-冠醚-6 配体（芳基 = p-MeOC6H4, p-Me2NC6H4）优先于主族阳离子选择性地结合 Ln3+，显示出较高的 Ln3+/Zn2+ 和 Ln3+/Pb2+ 选择性（从 2 到 5。5）。Me2N 衍生物也是一种钬选择性荧光离子，因为在浓度低至 10-5 mol l-1 时，其强烈的发射几乎完全被 Ho3+ 盐淬灭。只有一个烯酮基团的单氮冠类似物与 Ln3+ 的络合强度较低，选择性也较差，但双-β-酮乙烯基开链二胺（N,N′-二苄基-3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺和 N,N′-二苄基-1,10-癸烷-1,10-二胺）与 La3+ 的结合常数几乎相同（log ；βML = 3。5-3.7）和 Pb2+（log βML = 1.6）的结合常数与相应的重氮-18-冠醚-6 衍生物几乎相同。这一点以及在 La3+ 存在时氮冠烯酮配体的 1H NMR 光谱中观察到的变化表明，Ln3+ 与侧臂的羰基氧根发生了环外配位。环绕 =C-N 键的旋转在烯酰胺酮配体中，特别是在它们与 Ln3+ 的配合物中受到限制，这就可以解释在 La(NO3)3 存在下，双-β-酮乙烯基化二氮杂-18-冠醚-6 的 1H NMR 光谱中观察到的两组子信号，即配体存在两个旋转体。重氮-18-冠醚-6 和具有两个 β-酮乙烯基侧臂的开链二胺通过 Ln3+ 与侧臂羰基氧根的环外配位，选择性地结合稀土类阳离子，而不是主族阳离子（Pb2+、Zn2+ 和 Ba2+）。第二个 β-酮乙烯基的存在至关重要，因为只有一个 β-酮乙烯基的配体不会显示出这种选择性。