phenylbis(1-propynyl)phosphane | 39997-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylbis(1-propynyl)phosphane
• 英文别名: di(1-propynyl)phenylphosphine；Phenyldi-1-propinylphosphan；phenyldipropynylphosphine；phenyl-di-prop-1-ynyl-phosphane；PhP(C.ident.CMe)；Phenyl-bis(prop-1-ynyl)phosphane
• CAS: 39997-80-3
• 化学式: C₁₂H₁₁P
• 分子量: 186.193
• InChiKey: IITMWTJAKCQIBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(五氟苯基)硼烷 、 phenylbis(1-propynyl)phosphane 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到phenyldipropynylphosphine-tris(pentafluorophenyl)borane
  参考文献：
  名称：

  分子中二级相互作用的结构重要性：膦-硼烷加合物的非常规构象的起源。

  摘要：

  膦-硼烷加合物系列，Ph2（H3C--C [三化学键] C）P--B（C6F5）3（8 c），Ph（H3C--C [三化学键] C）2P--制备了B（C6F5）3（8b）和（H3C-C [三化学键] C）3P--B（C6F5）3（8a）。X射线晶体结构分析显示，该系列所有成员的日食构型都接近日食，其平均二面角θ（CPBC）为8.1度（8 c），12.3度（8 b）和20.3度（8 a）。这些化合物的量子化学分析揭示了竞争性吸引力和排斥性次级相互作用之间微妙相互作用的重要性，从而导致了对于这种复杂程度的系统而言令人惊讶的黯淡的构象偏爱。为了比较，研究了一些环膦-硼烷加合物。

  DOI：

  10.1002/chem.200700649
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 丙炔 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到phenylbis(1-propynyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Maerkl, Gottfried; Weber, Wilhelm; Weiss, Wilfried, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 6, p. 2365 - 2395

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stepwise Functionalization of Two Alkyne Moieties in a Dialkynylphosphine Complex Leading to the Formation of a Bifunctionalized Phosphine Complex Bearing a Stereogenic Center at Phosphorus
  作者：Ding Luo、Yongxin Li、Kien-Wee Tan、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/om900502a

  日期：2009.11.9

  one Cl atom by AgPF6 followed by coordination of HPPh2 to ruthenium promoted the hydrophosphination reaction with high stereoselectivity. The hydrophosphination products then underwent insertion into the Pd−C bond of a cyclopalladated complex to give a bimetallic complex bearing a stereogenic phosphorus center with expected substituents. The product contains also a tridentate ligand chelating to palladium

  已经研究了二炔基膦复合物中两个炔基部分的逐步官能化。对两个炔基进行逐步的磷酸化和插入，以在立体磷上产生两个不同的取代基。所述配体dialkynylphosphine PPH（C≡CCH的协调3）2所产生的复杂的[Ru（η钌中心6 -苯）PPH（C≡CCH 3）2 }氯2 ]。用AgPF 6去除一个Cl原子，然后与HPPh 2配位钌可以促进立体选择性高的加氢磷酸化反应。然后将氢磷酸化产物插入环钯配合物的Pd-C键中，得到双金属配合物，该配合物带有带有预期取代基的立体磷中心。该产物还含有螯合钯的三齿配体，据信这是通过钯辅助的质子交换过程产生的。此外，该复合物以比例为3：1的形式存在于两个可相互转化的构象中。通过X射线晶体学分析和2D ROESY NMR研究证实了复合物的结构。
• Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Homo- and Heterobimetallic Complexes via Selective Monoinsertion of Dialkynylphosphine into the Pd−C Bond of a Palladacycle
  作者：Shuli Chen、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/om101078p

  日期：2011.3.28

  Subsequent to their coordination onto chiral cyclopalladated/platinated [1-(dimethylamino)ethyl]naphthalene templates, a series of asymmetric monoinsertions of the carbon−carbon triple bond of dialkynylphosphines into the Pd−C bond of chiral α-methyl N,N-dimethyl benzylamine palladacycles have been demonstrated. These insertion reactions exhibited high regioselectivity and moderate stereoselectivity under

  在它们与手性环钯/铂化的[1-（二甲基氨基）乙基]萘模板上进行配位之后，将二炔基膦的碳-碳三键的一系列不对称单插入到手性α-甲基N，N-二甲基的Pd-C键中已证明苄胺四环烷。这些插入反应在温和条件下显示出高的区域选择性和中等的立体选择性，并形成了结合了新生成的P-立体异构中心的各种手性均-或异双金属配合物。在某些情况下，单插入产物随后在通过柱色谱法纯化或与H 2搅拌后会经历一系列转化O生成两性离子配合物，该配合物带有一个新生成的C-立体生成中心，并带有一个附加的四元环系统。通过单晶X射线晶体学分析确定单插入产物和转化产物的配位化学和绝对立体化学。
• Intermolecular Insertion of Dialkynylphosphanes into the M–C Bond of Cyclopalladated Rings through Activation by Cyclometallated Amines
  作者：Shuli Chen、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak‐Hing Leung

  DOI：10.1002/ejic.201101343

  日期：2012.4

  dialkynylphosphane PhP(C≡CMe)2 coordinated regiospecifically as a PM monodentate ligand to these cyclometallated units in the positions trans to the nitrogen donors of the metallacycles. Upon introduction of selected chirality on the benzylamine unit and subsequent monitoring by using NMR spectroscopy, the PPt bond was found to be thermodynamically stable and kinetically inert. The PPd bond must be kinetically labile

  制备了一系列由N,N,α-三甲基苄胺衍生的手性邻铂和-钯配合物。二炔基膦PhP(C≡CMe)2作为PM单齿配体与这些环金属化单元在与金属环的氮供体反式的位置上区域特异性地配位。在苄胺单元上引入选定的手性并随后通过使用 NMR 光谱进行监测后，发现 PPt 键是热力学稳定和动力学惰性的。PPd 键必须是动力学不稳定的，因为钯配合物很容易经历一个简单的配体再分配过程。尽管如此，两个邻位金属化单元都激活了一个 C≡C 键，使其发生分子间 Pd-C 键插入反应，进入另一个环钯化环。同一分子内没有发生分子内插入反应。PhP(C≡CMe)2 与邻位钯单元的配位也保护了有机钯环免受其他配位二炔基膦的分子间攻击。环铂环中的 Pt-C 键对插入反应没有反应性，尽管它们是配位二炔基膦的良好反应活化剂。
• Simalty,M.; Mebazaa,M.H., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1972, p. 3532 - 3536
  作者：Simalty,M.、Mebazaa,M.H.

  DOI：——

  日期：——
• MAERKL, G.;WEBER, W.;WEISS, W., CHEM. BER., 1985, 118, N 6, 2365-2395
  作者：MAERKL, G.、WEBER, W.、WEISS, W.

  DOI：——

  日期：——