(S)-1-oxopropan-2-yl-1,3-d2 acetate | 1232186-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-1-oxopropan-2-yl-1,3-d2 acetate
• CAS: 1232186-91-2
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 118.101
• InChiKey: FXPPNKAYSGWCQG-QUJREROKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.14
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 一氧化碳 在 [1-[(3aS,8aS)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]-3-methylindol-2-yl]-diphenylphosphane 、 [Rh(acac)(CO)2] 、 氘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 70.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 3-oxopropyl-1,3-d2 acetate 、 、 (S)-1-oxopropan-2-yl-1,3-d2 acetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的基于Taddol的IndolPhos配体的不对称加氢甲酰化反应

  摘要：

  据报道，一个基于Taddol的IndolPhos配体2a - g的小型文库及其在不对称加氢甲酰化（AHF）反应中的用途。对于苯乙烯，乙酸乙烯酯和烯丙基氰化物，分别获得了高达72％，74％和63％ee的中等至良好的对映选择性。获得高的b / l比，这导致所需手性醛的高净产率。当使用配体2d，e时，发现空前的温度依赖性对映选择性逆转，该配体基于二甲苯基衍生的Taddol在苯乙烯的Rh催化AHF中。此外，与其他所有基于（R，R）-酒石酸。配体2a和2d显示出相似的动力学曲线，最好用I型动力学来描述。氘代甲酰化实验表明，在所应用的条件下，将烯烃插入Rh-H键是不可逆的。高压NMR研究表明，氢化双羰基铑物种是催化剂的静止状态，其特征在于配体的赤道-顶配位，在顶位优选膦（异构体A）。然而，在配体2d的情况下，亚磷酰胺占据顶端位置B的异构体的自由能仅比异构体A略高。提议通过配体2d，e的异构体B和所有其

  DOI：

  10.1021/om100236v