3,3'-[(3-ethyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-4,5-diyl)bis(thio)]dipropanenitrile | 1198018-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3,3'-[(3-ethyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-4,5-diyl)bis(thio)]dipropanenitrile
• 英文别名: 3,3'-[(3-ethyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-4,5-dyil)bis(thio)]dipropanenitrile；N-ethyl-bis(2-cyanoethylthio)-1,3-thiazoline-2-thione；N-ethyl-4,5-bis(2-cyanoethylthio)-2-thioxothiazoline；N-ethyl-bis(cyanoethylthio)-1,3-thiazoline-2-thione
• CAS: 1198018-60-8
• 化学式: C₁₁H₁₃N₃S₄
• 分子量: 315.508
• InChiKey: XBLJNOLLPOAKLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  52.51
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-[(3-ethyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-4,5-diyl)bis(thio)]dipropanenitrile 在 ferrocenium hexafluorophosphate 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 [PPh₄][Ni(N-ethyl-1,3-thiazoline-2-thione-4,5-dithiolate)₂]
  参考文献：
  名称：

  自由基或非自由基：金属（M = Ni，Au）双二硫代噻吩配合噻唑骨架的比较结构

  摘要：

  配制成[Ni（Et-thiazdt）2 ] n，n = -2，-1、0和Et-thiazdt的完整系列的双阴离子，单阴离子和中性二硫代噻吩配合物：N-乙基-1,3-噻唑啉-2-硫酮-4,5-二硫代磺酸盐是使用前面所述的针对N-Me衍生物的优化程序制备的。电化学和光谱性质证实了Eth-thiazdt dithiolate配体的富电子特征。通过单晶X射线衍射在结构上表征这三种配合物。顺磁性阴离子络合物[Ni（Et-thiazdt）2 ] -1，为Ph 4 P +盐，表现出并排的横向相互作用，导致海森堡自旋链行为。中性，抗磁性的[Ni（Et-thiazdt）2 ] 0配合物的固态结构显示出具有较大纵向位移的面对面组织，与其先前所述的其自由基和中性二硫代金类似物的结构不同并表述为[Au（Et-thiazdt）2 ] •。Ni / Au二硫代亚硒酸盐络合物的两个结构以及其他少数结构特征对的结构的比较

  DOI：

  10.1021/ic501293z
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙腈 、 N-ethyl-1,3-thiazoline 2-thione 在 lithium diisopropyl amide 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以40%的产率得到3,3'-[(3-ethyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1,3-thiazole-4,5-diyl)bis(thio)]dipropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  基于噻唑二硫醇金配合物的单组分分子金属

  摘要：

  单组分分子导体已从基于 N-乙基-1,3-噻唑啉-2-硫酮-4,5-二硫醇 (Et-thiazdt) 配体的单阴离子金双 (dithiolene) 配合物的电结晶中分离出来。该系统的晶体结构展示了由平面分子的平行均匀一维堆叠构建的层。在室温和环境压力下，该系统是半导体 (0.33 S x cm(-1))，具有很小的活化能。然而，单晶电导率是强烈的压力依赖达到 1000 S x cm(-1) 在 21 kbar。在 13 kbar 时，半导体和金属状态之间存在交叉。因此，本系统是第一个没有TTF二硫醇配体的充分表征的单组分分子金属。第一性原理 DFT 计算表明基态是反铁磁性的，带隙非常小。压力对电子结构影响的模拟为观察到的电导率变化提供了基本原理，并提供了有关如何进一步稳定系统金属状态的见解。

  DOI：

  10.1021/ja907426s

文献信息

• Efficient routes towards a series of 5,5′-bithiazolidinylidenes as π-electron acceptors
  作者：Y. Le Gal、D. Ameline、N. Bellec、A. Vacher、T. Roisnel、V. Dorcet、O. Jeannin、D. Lorcy

  DOI：10.1039/c5ob01169h

  日期：——

  Among different approaches, the thermal treatment of the fused bicycle involving a dithiole-2-one ring is the most efficient one and opens access to a variety of π-conjugated electron acceptors.

  在众多方法中，涉及二硫杂环-2-酮环的融合自行车的热处理是最有效的方法，它为多种π-共轭电子受体提供了途径。
• A sulfur-rich π-electron acceptor derived from 5,5′-bithiazolidinylidene: charge-transfer complex vs. charge-transfer salt
  作者：Yann Le Gal、Mangaiyarkarasi Rajkumar、Antoine Vacher、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Marc Fourmigué、Frédéric Barrière、Thierry Guizouarn、Dominique Lorcy

  DOI：10.1039/c6ce00772d

  日期：——

  Novel π-electron acceptors are still highly desirable for the formation of conducting salts or as n-dopable semiconductors. We describe here two synthetic approaches to substitute a dicyanovinylidene group, CC(CN)2 to a thioketone (CS) in the recently described DEBTTT acceptor where DEBTTT stands for (E)-3,3′-diethyl-5,5′-bithiazolidinylidene-2,4,2′,4′-tetrathione. These electron withdrawing groups

  对于形成导电盐或作为n-可掺杂的半导体，仍然非常需要新型的π电子受体。我们在这里描述了两种在最近描述的DEBTTT受体中将二氰基亚乙烯基C C（CN）2取代为硫代酮（CS）的合成方法，其中DEBTTT代表（E）-3,3'-diethyl-5,5' -bithiazolidinylidene-2,4,2'，4'-tetrathione。这些吸电子基团增强了电子接受能力，如通过电化学研究证明的那样，而没有阻碍固态下短分子内和分子间S⋯S接触的形成。该受体1与四甲基四硫富瓦烯（TMTTF）和十甲基二茂铁（Fe（Cp *）2）得到1：1加合物，其通过单晶X射线衍射分析。结合振动和磁性，似乎[TMTTF] [ 1 ]表现为中性电荷转移络合物，而[Fe（Cp *）2 ] [ 1 ]是离子盐。自旋密度在环中的硫原子上的浓度为1 - s，有利于在[Fe（Cp *）2 ] [ 1 ]中设置直接的反铁磁相互作用。
• Single-component conductors based on closed-shell Ni and Pt bis(dithiolene) complexes: metallization under high pressure
  作者：Hadi Hachem、HengBo Cui、Takao Tsumuraya、Reizo Kato、Olivier Jeannin、Marc Fourmigué、Dominique Lorcy

  DOI：10.1039/d0tc02868a

  日期：——

  Neutral, closed-shell nickel and platinum bis(dithiolene) complexes are explored as single-component conductors. Four complexes formulated as [Ni(R-thiazdt)2]0 and [Pt(R-thiazdt)2]0 (R-thiazdt: 2-alkyl-1,3-thiazoline-2-thione-4,5-dithiolate; R = Me, Et) were obtained by electrocrystallization from the corresponding monoanionic species. Crystal and electronic structures confirm their semi-conducting

  研究了中性的，闭壳的镍和铂双（二硫代双烯）络合物作为单组分导体。配制为[Ni（R-thiazdt）2 ] 0和[Pt（R-thiazdt）2 ] 0的四种配合物通过电结晶从相应的单阴离子物质中获得（R-噻唑特：2-烷基-1,3-噻唑啉-2-硫酮-4,5-二硫代酸酯； R = Me，Et）。晶体和电子结构证实了它们的半导体行为，并显示出乙基取代的（R = Et）配合物中存在较大的HOMO-LUMO间隙，而位阻较少的甲基取代的配合物则具有较高的电导率和较小的活化能。使用金刚石砧池（DAC）在镍系列中应用高质量的准静水压，可大大提高[Ni（Me-thiazdt）2 ] 0的电导率，最高可达166 S cm -1（E act = 0.1 meV ）在19 GPa。另一方面，N-乙基衍生物[Ni（Et-thiazdt）2 ] 0在压力达到4.4 GPa时在低温范围（<100 K）时变为金属，而将压力进一步提高到6
• Variable Magnetic Interactions between S = 1/2 Cation Radical Salts of Functionalizable Electron-Rich Dithiolene and Diselenolene Cp₂Mo Complexes
  作者：Talia Bsaibess、Michel Guerro、Yann Le Gal、Daad Sarraf、Nathalie Bellec、Marc Fourmigué、Frédéric Barrière、Vincent Dorcet、Thierry Guizouarn、Thierry Roisnel、Dominique Lorcy

  DOI：10.1021/ic3025606

  日期：2013.2.18

  planar MoS2C2 (or MoSe2C2) metallacycles. All five complexes formed charge transfer salts with a weak (TCNQ) and a strong acceptor (TCNQF4), affording ten different charge-transfer salts, all with 1:1 stoichiometry. Crystal structure determinations show that the S/Se substitution in the metallacycle systematically affords isostructural salts, while the Cp2Mo(R-thiazdt) complexes with R equals ethyl or CH2CH2OH

  一系列含有N-烷基-1,3-噻唑啉-2-硫酮-4,5-二硫代酸酯配体的Cp 2 Mo（二硫代烯）和Cp 2 Mo（二硫代烯）配合物（R-噻唑，R = Me，Et，CH合成了2 CH 2 OH）和N-烷基-1,3-噻唑啉-2-硫酮-4,5-二硒酸酯配体（R-噻唑，R = Me，Et）。这些杂钼钼配合物已经通过电化学，光谱电化学和单晶X射线衍射表征。它们可作为非常好的电子供体配合物，其第一氧化电位比原型Cp 2 Mo（dmit）配合物低200 mV，并表现出几乎为平面的MoS 2 C 2（或MoSe 2 C 2））metallacycles。所有这五个络合物均形成具有弱受体（TCNQ）和强受体（TCNQF 4）的电荷转移盐，提供了十种不同的电荷转移盐，均具有1：1的化学计量比。晶体结构测定表明，金属环中的S / Se取代系统地提供了同构结构的盐，而具有R的Cp 2 Mo（R-thiazdt）络合物等于乙基或CH
• Structure–Property Relationships in Pt ^II Diimine‐Dithiolate Nonlinear Optical Chromophores Based on Arylethylene‐1,2‐dithiolate and 2‐Thioxothiazoline‐4,5‐dithiolate
  作者：Anna Pintus、M. Carla Aragoni、Nathalie Bellec、Francesco A. Devillanova、Dominique Lorcy、Francesco Isaia、Vito Lippolis、Rebecca A. M. Randall、Thierry Roisnel、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins、Massimiliano Arca

  DOI：10.1002/ejic.201200346

  日期：2012.8

  AbstractEighteen new [PtII(N∧N)(S∧S)] complexes [23–40; N∧N = diimine: 2,2′‐bipyridine, 1,10‐phenanthroline and alkyl/aryl‐substituted derivatives; S∧S = arylethylene‐1,2‐dithiolate (R‐edt2–: R = phenyl, 2‐naphthyl, 1‐pyrenyl), N‐substituted 2‐thioxothiazoline‐4,5‐dithiolate (R‐dmet2–: R = methyl, ethyl, phenyl)] have been synthesized and characterized by spectroscopic (UV/Vis/NIR, fluorescence) and electrochemical (CV) measurements. Single‐crystal X‐ray diffraction analysis allowed structural characterization of five of the complexes (27–29, 31, and 37). Structural modifications capable of affecting the nature and energies of the frontier molecular orbitals in these systems were assessed and hybrid DFT and time‐dependent (TD) DFT calculations, carried out both in the gas phase and in the presence of several solvents (CH2Cl2, CHCl3, CH3CN, acetone, thf, dmf, dmso, and toluene), allowed the trends observed in the voltammetric data and in the energies of the peculiar solvatochromic visible absorption bands to be rationalized. In addition, to evaluate the second‐order nonlinear optical properties of 23–40, first static hyperpolarizability values βtot were calculated both in the gas phase and in CH2Cl2, the highest values being obtained for [Pt(N∧N)(Me‐dmet)] complexes (N∧N = 4,4′‐diphenyl‐2,2′‐bipyridine and 4,7‐diphenyl‐1,10‐phenanthroline; βtot = 691 × 10–30 and 604 × 10–30 esu, respectively).