1-(tert-butyl)-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene | 918831-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butyl)-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene
• 英文别名: 1-tert-Butyl-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene；1-tert-butyl-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene
• CAS: 918831-65-9
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: BWHCZTBFWRIAFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene 在 间氯过氧苯甲酸 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代甲醇-d 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍催化 Favorskii 型环丁酮肟酯重排为环丙烷甲腈

  摘要：

  开发了镍催化碱促进环丁酮肟酯重排为环丙烷甲腈的方法。环丁酮肟酯的开环发生在空间位阻较小的一侧。原位形成的碱促进的镍基环丁烷中间体被认为参与了产物的形成。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690872
• 作为产物：
  描述：

  对叔丁基苯甲醛 、 溴化环丙基三苯鏻 在 sodium hydride 、 三(3,6-二氧杂庚基)胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以75%的产率得到1-(tert-butyl)-4-(cyclopropylidenemethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化丙二烯的区域和立体选择性氢氰化的新方案

  摘要：

  描述了在镍催化下的区域和立体选择性氢氰化。

  DOI：

  10.1039/c5cc01899d

文献信息

• Olefin-Migrative Cleavage of Cyclopropane Rings through the Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Allenes and Alkenes
  作者：Hiroto Hori、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.201601400

  日期：2017.4.3

  A nickel‐catalyzed hydrocyanation triggered by hydronickelation of the carbon‐carbon double bonds of allenes followed by cyclopropane cleavage is described. The observed regio‐ and stereochemistries in the products are strongly influenced by the initial hydronickelation step, and allenyl‐ and methylenecyclopropanes reacted smoothly to promote the cleavage of cyclopropane. In contrast, this cleavage

  描述了由丙二烯的碳-碳双键的加氢镍化反应，然后环丙烷裂解引起的镍催化的氢氰化反应。最初的氢镍化步骤强烈影响产物中观察到的区域和立体化学，并且烯丙基和亚甲基环丙烷的反应平稳，促进了环丙烷的裂解。相反，用亚乙烯基环丙烷没有观察到这种裂解，因为最初的加氢镍化作用不能为裂解环丙烷提供合适的中间体。
• Formal (4+1) Cycloaddition of Methylenecyclopropanes with 7-Aryl-1,3,5-cycloheptatrienes by Triple Gold(I) Catalysis
  作者：Yahui Wang、Michael E. Muratore、Zhouting Rong、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201404029

  日期：2014.12.15

  7‐Aryl‐1,3,5‐cycloheptatrienes react intermolecularly with methylenecyclopropanes in a triple gold(I)‐catalyzed reaction to form cyclopentenes. The same formal (4+1) cycloaddition occurs with cyclobutenes. Other precursors of gold(I) carbenes can also be used as the C1 component of the cycloaddition.

  7-芳基-1,3,5-环庚三烯在三重金 (I) 催化反应中与亚甲基环丙烷发生分子间反应，形成环戊烯。环丁烯也发生相同的正式 (4+1) 环加成反应。金(I)卡宾的其他前体也可以用作环加成的C 1组分。
• Rh(III)-Catalyzed Mild Coupling of Nitrones and Azomethine Imines with Alkylidenecyclopropanes via C–H Activation: Facile Access to Bridged Cycles
  作者：Dachang Bai、Teng Xu、Chaorui Ma、Xin Zheng、Bingxian Liu、Fang Xie、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b00746

  日期：2018.5.4

  activation of nitrones and azomethine imines in the context of dipolar addition with alkylidenecyclopropanes (ACPs) have been realized. By taking advantage of the ring strain in ACPs, the reaction with aryl nitrones delivered bridged [3.2.1] bicyclic isoxazolidines, and reaction with azomethine imines afforded bridged tricyclic pyrazolones under the same conditions, where both the nitrone and azomethine

  桥接循环是各种生物活性分子中重要的一类结构基序。在用亚烷基亚环丙烷（ACP）偶极加成的情况下，Rh（III）催化了硝酮和甲亚胺亚胺的CH活化。通过利用ACP中的环应变，在相同条件下，与芳基亚硝基的反应可提供桥连的[3.2.1]双环异恶唑烷，与偶氮甲亚胺的反应可得到桥连的三环吡唑啉酮，其中硝酮和偶氮甲亚胺都可充当偶极指导小组。所有反应均在温和条件下发生，底物范围广，效率高且非对映选择性> 20：1。该协议的综合应用也得到了证明。
• Rhodium-Catalyzed Ring-Opening Hydroacylation of Alkylidenecyclopropanes with Chelating Aldehydes for the Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Hong-Shuang Li、Shi-Chao Lu、Zhi-Xin Chang、Liqiang Hao、Fu-Rong Li、Chengcai Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01751

  日期：2020.7.2

  The first intermolecular ring-opening hydroacylation of alkylidenecyclopropanes with chelating aldehydes through a rhodium-catalyzed acrylamide-promoted protocol is reported. This highly efficient catalytic system enables the direct synthesis of a diverse range of linear γ,δ-unsaturated ketones. Good functional group compatibility is demonstrated for the completely atom-economical and remarkably selective

  据报道，通过铑催化的丙烯酰胺促进方案，亚烷基环丙烷与螯合醛的首次分子间开环加氢酰化反应。这种高效的催化系统可直接合成各种线性的γ，δ-不饱和酮。良好的官能团相容性在完全原子经济且选择性强的近端C–C键裂解过程中得到证明。机理研究表明，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺（L1）与酰基铑中间体的双齿配位可能促进环丙烷环的断裂和异构化。
• Catalyst-controlled selective borocarbonylation of benzylidenecyclopropanes: regiodivergent synthesis of γ-vinylboryl ketones and β-cyclopropylboryl ketones
  作者：Fu-Peng Wu、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/d2sc00840h

  日期：——

  Various γ-vinylboryl ketones and β-cyclopropylboryl ketones were produced in moderate to good yields with excellent regioselectivity from the same substrates. The choice of the catalyst is key for the regioselectivity control: γ-vinylboryl ketones were produced selectively with IPrCuCl and Pd(dppp)Cl2 as the catalytic system, while the corresponding β-cyclopropylboryl ketones were obtained in high

  区域选择性催化多功能化反应能够从相同的前体快速合成络合产物。在本次交流中，我们提出了一种用芳基碘化物对苯亚甲基环丙烷进行区域发散硼羰基化的方法。各种γ-乙烯基硼基酮和β-环丙基硼基酮以中等至良好的产率从相同的底物产生，具有优异的区域选择性。催化剂的选择是区域选择性控制的关键：以 IPrCuCl 和 Pd(dppp)Cl 2为催化体系选择性制备 γ-乙烯基硼基酮，而以 Cu(dppp) 为催化体系获得了高区域选择性的 β-环丙基硼基酮Cl，[Pd( η 3 -肉桂基)Cl] 2和黄磷作为催化体系。此外，γ-乙烯基硼基酮和β-环丙基硼基酮成功地转化为其他几种增值产品。