(2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate | 252574-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate
• 英文别名: [(E)-1-dimethoxyphosphoryl-3-phenylprop-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 252574-53-1
• 化学式: C₁₃H₁₇O₆P
• 分子量: 300.248
• InChiKey: XWFIADOVHUSPHI-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (+/-)-methyl 2-methoxy-7-methyl-5-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,2-oxaphosphepine-6-carboxylate 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Kinetic Evaluation of Cyclophostin and Cyclipostins Phosphonate Analogs As Selective and Potent Inhibitors of Microbial Lipases

  摘要：

  A new series-of customizable diastereomeric cis- and trans-monocyclic enol-phosphonate analogs to Cyclophostin and Cyclipostins were synthesized. Their potencies and mechanisms of inhibition. toward six representative lipolytic enzymes belonging to distinct lipase families Were examined. With Mammalian gastric and pancreatic lipases no inhibition occurred with any of the compounds tested. Conversely, Fusarium solani Cutinase and. lipases from, Mycobacterium tuberculosis (Rv0183 and LipY) were all fully. inactivated. The best inhibitors displayed a cis conformation (H and OMe) and exhibited higher inhibitory activities than the lipase inhibitor Orlistat toward the same enzymes. Our results have revealed that chemical group at the gamma-carbon the phosphonate ring strongly impacts the inhibitory efficiency, leading to a significant improvement in selectivity toward a target lipase over another. The powerful and selective inhibition of microbial (fungal and mycobacterial) lipases suggests that these seven-membered monocyclic enol-phosphonates should provide useful leads for the development of novel and highly selective antimicrobial agents.

  DOI：

  10.1021/jm301216x
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate
  参考文献：
  名称：

  立体定向Pd（O）催化丙二酸酯加成到烯丙基羟基膦酸酯衍生物上：（-）-肠内酯的形式合成

  摘要：

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。

  DOI：

  10.1021/jo035795h

文献信息

• Allylic hydroxy phosphonates: versatile chiral building blocks
  作者：Antonette De la Cruz、Anyu He、Anchalee Thanavaro、Bingli Yan、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.019

  日期：2005.5

  substituted amino phosphonates using a series of palladium-catalyzed reactions. The judicious selection of nitrogen nucleophile and palladium catalyst allow for excellent regio- and stereochemical control. Palladium(0)-catalyzed amine addition or tosyl carbamate rearrangement gives rise to the γ-substituted phosphonates, whereas, reaction of tosyl carbamates with palladium (II) and base gives oxazolidinones

  使用一系列钯催化的反应，将烯丙基羟基膦酸酯转化为β和γ取代的氨基膦酸酯。氮亲核试剂和钯催化剂的明智选择可以实现出色的区域和立体化学控制。钯（0）催化的胺加成或甲苯磺酸氨基甲酸酯重排产生γ-取代的膦酸酯，而甲苯磺酸氨基甲酸酯与钯（II）和碱的反应产生恶唑烷酮（β-取代）。
• Enantioseparation of α-Hydroxyallylphosphonates and Phosphonoallylic Carbonate Derivatives on Chiral Stationary Phases Using Sequential UV, Polarimetric, and Refractive Index Detection
  作者：Bruce C. Hamper、Michael P. Mannino、Melissa E. Mueller、Liam T. Harrison、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1002/chir.22627

  日期：2016.9

  the separation efficiency and elution order of enantiomeric α‐hydroxyallyl phosphonates and their carbonate derivatives on commercially available polysaccharide AS, ad, OD, IC‐3, and Whelk‐O 1 CSPs. In general, the α‐hydroxyallyl phosphonates were resolved on the AS‐H CSP, whereas the carbonate derivatives 1b and 2b were preferentially resolved on the ad‐H CSP. The impact of aryl substitution on the

  使用Chiralpak AS‐H和ad ‐H手性固定相（CSP）的高效液相色谱（HPLC）证明了母体化合物α-羟基烯丙基二甲基膦酸二甲酯1a和1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸1b的对映体的色谱分离分别使用紫外线，偏振和折射率检测器的组合。在市售多糖AS，ad，OD，IC-3和Whelk-O 1 CSP上，对映体α-羟基烯丙基膦酸酯及其碳酸盐衍生物的分离效率和洗脱顺序进行了比较。通常，α-羟基烯丙基膦酸酯是在AS-H CSP上拆分的，而碳酸盐衍生物1b和优先在ad ‐ H CSP上解决了2b。芳基取代的对分析物的分辨率的影响1d中，1E，1F和2，3，4，5，6，7，8进行评价。测定AS-H CSP上对映选择性吸附的羟基膦酸酯1a和4以及ad -H CSP上的碳酸酯1b的热力学参数证明了对映体分离的焓控制。手性28：656–662，2016。©2016 Wiley Periodicals，Inc
• Stereoselective Synthesis of Cyclic Ethers via the Palladium-Catalyzed Intramolecular Addition of Alcohols to Phosphono Allylic Carbonates
  作者：Anyu He、Nongnuch Sutivisedsak、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/ol900980s

  日期：2009.7.16

  Cross metathesis of the acrolein-derived phosphono allylic carbonate and hydroxy alkenes using second generation Grubbs catalyst and copper(I) iodide gave the substituted phosphonates in good yield. Stereospecific palladium(0)-catalyzed cyclization gave tetrahydrofuran and tetrahydropyran vinyl phosphonates. Regioselective Wacker oxidation of the vinyl phosphonate gave the β-keto phosphonate, which

  使用第二代格鲁布斯催化剂和碘化铜(I)对丙烯醛衍生的膦酰基烯丙碳酸酯和羟基烯烃进行交叉复分解，以良好的收率得到取代的膦酸酯。立体定向钯(0) 催化环化得到四氢呋喃和四氢吡喃乙烯基膦酸酯。乙烯基膦酸酯的区域选择性瓦克氧化得到 β-酮基膦酸酯，其与苯甲醛进行 HWE 反应，生成不饱和酮。 centrolobine 的正式合成进一步证明了交叉复分解/环化方案的实用性。
• Stereoselective Reactions of Allylic Hydroxy Phosphonates
  作者：M. Antonette De La Cruz、Hossein Shabany、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1080/10426509908546212

  日期：1999.1.1

  The stereochemical outcome of the palladium catalyzed addition of nucleophiles to the carbonate derivative, the [3,3] rearrangement of the imidate and carbamate derivatives, and the epoxidation and cyclopropanation of hydroxy allylic phosphonates is presented.

  钯催化亲核试剂加成到碳酸酯衍生物的立体化学结果，亚胺酸酯和氨基甲酸酯衍生物的 [3,3] 重排，以及羟基烯丙基膦酸酯的环氧化和环丙烷化。