(3R,5S)-1,7-bis(benzyloxy)heptane-3,5-diol | 152419-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,5S)-1,7-bis(benzyloxy)heptane-3,5-diol
• 英文别名: (3R,5S)-1,7-bis(phenylmethoxy)heptane-3,5-diol
• CAS: 152419-70-0
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• 分子量: 344.451
• InChiKey: NMEZIRXNFCZSJE-OYRHEFFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S)-1,7-bis(benzyloxy)heptane-3,5-diol 在 palladium on activated carbon 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,2'-((4R,6S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diyl)bis(ethan-1-ol)
  参考文献：
  名称：

  通过氟戈什效应反转小分子-蛋白质识别：多重 H→F 生物电子电子等排调节选择性

  摘要：

  氟化基序在药物发现方面有着悠久的历史，但随着富含 C(sp 3 )−F 的 3D 支架出现的频率不断增加，多种生物等排变化对分子识别的影响需要阐明。在此，我们证明，在荧光假单胞菌常用脂肪酶的底物中安装 1,3,5-立体三联体不会抑制识别，但会反转立体选择性。这使得可以轻松获得光学活性、立体化学结构明确的有机氟化合物（高达 98% ee）。虽然用氟观察到正交识别，但该趋势对于相应的氯化底物或混合卤素并不成立。通过考虑 F−C−C−X 系统 (σ→σ*) 固有的立体电子疏忽效应，可以将这种现象置于结构基础上。对接表明，普通脂肪酶选择性（H 与 F）的这种变化是由于构象结果导致正在处理的结合底物方向反转所致。这与生物遗传异戊二烯规则的立体化学解释形成鲜明对比，其中来自共同起始材料的产物分歧也是构象的结果，尽管是由两种离散的酶强制执行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201905452
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基-2-丁酮 在 二乙基甲氧基硼烷 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (3R,5S)-1,7-bis(benzyloxy)heptane-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  通过氟戈什效应反转小分子-蛋白质识别：多重 H→F 生物电子电子等排调节选择性

  摘要：

  氟化基序在药物发现方面有着悠久的历史，但随着富含 C(sp 3 )−F 的 3D 支架出现的频率不断增加，多种生物等排变化对分子识别的影响需要阐明。在此，我们证明，在荧光假单胞菌常用脂肪酶的底物中安装 1,3,5-立体三联体不会抑制识别，但会反转立体选择性。这使得可以轻松获得光学活性、立体化学结构明确的有机氟化合物（高达 98% ee）。虽然用氟观察到正交识别，但该趋势对于相应的氯化底物或混合卤素并不成立。通过考虑 F−C−C−X 系统 (σ→σ*) 固有的立体电子疏忽效应，可以将这种现象置于结构基础上。对接表明，普通脂肪酶选择性（H 与 F）的这种变化是由于构象结果导致正在处理的结合底物方向反转所致。这与生物遗传异戊二烯规则的立体化学解释形成鲜明对比，其中来自共同起始材料的产物分歧也是构象的结果，尽管是由两种离散的酶强制执行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201905452

文献信息

• Enantioselective Ring Cleavage of Dioxane Acetals Mediated by a Chiral Lewis Acid:  Application to Asymmetric Desymmetrization of <i>meso</i>-1,3-Diols
  作者：Toshiro Harada、Kousuke Sekiguchi、Tomohito Nakamura、Jun Suzuki、Akira Oku

  DOI：10.1021/ol0165286

  日期：2001.10.1

  text]. Phenylalanine-derived B-aryl-N-tosyloxazaborolidinones selectively activate one of two enantiotopic oxygen atoms in prochiral anti dioxane acetals derived from meso-1,3-diols, leading to enantioselective formation of ring-cleavage products. The reaction is utilized as a key step in asymmetric desymmetrization of meso-1,3-diols.

  [反应：请参见文字]。苯丙氨酸衍生的B-芳基-N-甲苯磺酰氮杂硼硼烷酮选择性地活化衍生自meso-1,3-二醇的前手性抗二恶烷缩醛中的两个对映体氧原子之一，导致对映选择性形成环裂解产物。该反应被用作meso-1,3-二醇不对称脱对称的关键步骤。
• Enzyme-catalyzed desymmetrization of meso-skipped polyols to useful chiral building blocks
  作者：Carlo Bonini、Rocco Racioppi、Licia Viggiani、Giuliana Righi、Leucio Rossi

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80117-2

  日期：1993.5

  The biocatalytic desymmetrization, in presence of different enzymes, of two models of polyfunctionalized diols in a meso form was studied PFL was found to be the most selective enzyme with excellent results in chemical and optical yield with some of the tested substrates. The obtained chiral building block was utilized for some useful synthetic transformations toward the synthesis of natural products.
• Inverting Small Molecule–Protein Recognition by the Fluorine <i>Gauche</i> Effect: Selectivity Regulated by Multiple H→F Bioisosterism
  作者：Patrick Bentler、Klaus Bergander、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück‐Lichtenfeld、Ravindra P. Jumde、Anna K. H. Hirsch、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201905452

  日期：2019.8.5

  of a 1,3,5‐stereotriad, in the substrate for a commonly used lipase from Pseudomonas fluorescens does not inhibit recognition, but inverts stereoselectivity. This provides facile access to optically active, stereochemically well‐defined organofluorine compounds (up to 98 % ee). Whilst orthogonal recognition is observed with fluorine, the trend does not hold for the corresponding chlorinated substrates

  氟化基序在药物发现方面有着悠久的历史，但随着富含 C(sp 3 )−F 的 3D 支架出现的频率不断增加，多种生物等排变化对分子识别的影响需要阐明。在此，我们证明，在荧光假单胞菌常用脂肪酶的底物中安装 1,3,5-立体三联体不会抑制识别，但会反转立体选择性。这使得可以轻松获得光学活性、立体化学结构明确的有机氟化合物（高达 98% ee）。虽然用氟观察到正交识别，但该趋势对于相应的氯化底物或混合卤素并不成立。通过考虑 F−C−C−X 系统 (σ→σ*) 固有的立体电子疏忽效应，可以将这种现象置于结构基础上。对接表明，普通脂肪酶选择性（H 与 F）的这种变化是由于构象结果导致正在处理的结合底物方向反转所致。这与生物遗传异戊二烯规则的立体化学解释形成鲜明对比，其中来自共同起始材料的产物分歧也是构象的结果，尽管是由两种离散的酶强制执行的。