dimethyl 2-[2-(bromomethyl)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1181669-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-[2-(bromomethyl)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1181669-44-2
• 化学式: C₁₄H₁₅BrO₄
• 分子量: 327.175
• InChiKey: UBMFRIJECLVBPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[2-(bromomethyl)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (1RS,4SR,10RS)-10-bromo-3-oxo-1,3,4,5-tetrahydro-1,4-methanobenzo[c]oxepine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Donor–Acceptor Cyclopropane Ring Expansion to 1,2-Dihydronaphthalenes. Access to Bridged Seven-Membered Lactones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02846
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 L-脯氨酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 43.83h， 生成 dimethyl 2-[2-(bromomethyl)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  桥联双环四氢-1,2-恶嗪的多米诺合成：进入立体定义的4-氨基环己醇

  摘要：

  硝酮的同型[3 + 2]-偶极环加成（从醛和羟胺原位生成）与供体-受体环丙烷的分子内变体可以有效合成桥连的四氢-1，2-恶嗪。该多米诺序列产生适合还原性N-O键裂解的加合物，以优异的产率产生顺式-1,4-氨基环己醇。

  DOI：

  10.1021/ol901454y

文献信息

• Annulation of Oxime‐Ether Tethered Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Lauren C. Irwin、Meredith A. Allen、Matthew R. Vriesen、Michael A. Kerr

  DOI：10.1002/chem.201904521

  日期：2020.1.2

  cyclopropanes, when exposed to Yb(OTf)3 and heat, annulate to generate hydropyrrolo-oxazines products that can be taken to their respective pyrrolidines via hydrogenative N-O bond cleavage. The hydropyrrolo-oxazines are generated in a diastereoselective manner isolating the cis or trans product based on the temperature of the reaction. 20 examples of selective cis and trans hydropyrrolo-oxazines were generated

  新型肟醚系环丙烷，当暴露于Yb（OTf）3并加热时，会发生环化反应生成氢吡咯并恶嗪产物，该产物可通过氢化NO键裂解成各自的吡咯烷。氢吡咯并恶嗪基于反应温度以非对映选择性的方式产生，分离出顺式或反式产物。通过温度控制以高收率产生了20个选择性的顺式和反式氢吡咯并恶嗪实例。
• Expanding the Reactivity of Donor–Acceptor Cyclopropanes: Synthesis of Benzannulated Five-Membered Heterocycles via Intramolecular Attack of a Pendant Nucleophilic Group
  作者：Olga A. Ivanova、Vladimir A. Andronov、Vladimir S. Vasin、Alexey N. Shumsky、Victor B. Rybakov、Leonid G. Voskressensky、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03491

  日期：2018.12.21

  Lewis-acid-induced domino transformations of donor–acceptor cyclopropanes, possessing a nucleophilic center embedded in a donor group, into functionalized 2,3-dihydrobenzo[b]furans and 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes are reported herein. An unusual switch of the electrophilic center in the three-membered ring, from the atom bearing a donor substituent to an unsubstituted carbon atom, was achieved by

  本文报道了路易斯酸诱导的供体-受体环丙烷在供体基团中嵌入一个亲核中心，将多米诺骨转化为官能化的2,3-二氢苯并[ b ]呋喃和2,3-二氢苯并[ b ]噻吩。通过明智地选择路易斯酸来实现三元环中亲电中心从载有供体取代基的原子到未取代的碳原子的不寻常转换，这会诱导环丙烷异构化为亲电烯烃，并且连接亲核部分和小环的接头的长度。
• Lewis acid catalyzed [3 + 2] annulation of ketenimines with donor–acceptor cyclopropanes: an approach to 2-alkylidenepyrrolidine derivatives
  作者：Mateo Alajarin、Adrian Egea、Raul-Angel Orenes、Angel Vidal

  DOI：10.1039/c6ob02005d

  日期：——

  The [3 + 2] annulation reaction of C,C,N-trisubstituted ketenimines with donor–acceptor cyclopropanes bearing aryl, styryl and vinyl substituents at the C2 position, triggered by the Lewis acid Sc(OTf)3, supplies highly substituted pyrrolidines. Activated cyclopropanes fused to naphthalene and [1]benzopyrane nuclei are also suitable substrates in similar transformations, yielding partially saturated

  由路易斯酸Sc（OTf）3引发的C，C，N-三取代的酮亚胺与供体-受体环丙烷在C2位置带有芳基，苯乙烯基和乙烯基取代基的[3 + 2]环化反应提供了高度取代的吡咯烷。与萘和[1]苯并吡喃核融合的活化环丙烷也是类似转化的合适底物，产生部分饱和的苯并[ g ]吲哚和[1]苯并吡喃[4,3- b ]吡咯。还开发了这种酮亚胺/环丙烷[3 + 2]环糊剂的分子内版本，从而形成了吡咯并[2,1- a ]异吲哚骨架。
• A simple method for the synthesis of isoindoline derivatives
  作者：Vitaly V. Shorokhov、Danila S. Lebedev、Maksim A. Boichenko、Sergey S. Zhokhov、Igor V. Trushkov、Olga A. Ivanova

  DOI：10.1007/s10593-023-03162-6

  日期：——

  A method for the synthesis of isoindoline derivatives was developed based on a domino reaction involving a donor-acceptor cyclopropane containing a bromomethyl group in the ortho position of the aromatic substituent and structurally varied primary amines (anilines, benzylamines, cycloalkylamines). It was shown that the resulting N-benzyl-1,3-dihydroisoindole under hydrogenolysis conditions at room

  基于多米诺反应开发了一种合成异吲哚啉衍生物的方法，该反应涉及在芳族取代基的邻位含有溴甲基的供体-受体环丙烷和结构不同的伯胺（苯胺、苄胺、环烷基胺）。结果表明，在室温氢解条件下，生成的N-苄基-1,3-二氢异吲哚经历了环外 N-CH 2 Ar 键的选择性裂解，然后原位内酰胺化形成苯并 [ b ] 吡咯烷酮。在多米诺反应中获得了相同的产物，从邻位的叠氮甲基还原开始供体芳族取代基的位置。类似地， o -2-氨基乙基的产生伴随着两个连续的环化反应，导致苯并[ e ]吲哚齐啶酮的形成。
• Efficient O- and S-glycosylation with ortho-2,2-dimethoxycarbonylcyclopropylbenzyl thioglycoside donors by catalytic strain-release
  作者：Han Ding、Jian Lv、Xiao-Lin Zhang、Yuan Xu、Yu-Han Zhang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d3sc06619c

  日期：——

  facile chemical access to the challenging S-glycosides. Because the activation conditions of conventional glycosyl donors and our CCPB thioglycoside are orthogonal, our novel donor is amenable to controlled one-pot glycosylation reactions with conventional donors for expeditious access to complex glycans. The strain-release glycosylation is applied to the assembly of a tetrasaccharide of O-polysaccharide

  我们在此提出了一种使用合理设计的邻-2,2-二甲氧基羰基环丙基苄基（CCPB）硫代糖苷供体的菌株释放糖基化方法。供体通过温和 Sc(OTf) 3催化的远程可激活供体-受体环丙烷 (DAC) 的亲核开环而被激活。我们的新糖基化方法可有效合成O -、 N - 和S - 糖苷，为获得具有挑战性的S - 糖苷提供了简便的化学途径。由于传统糖基供体和我们的 CCPB 硫代糖苷的激活条件是正交的，因此我们的新型供体适合与常规供体进行受控的一锅糖基化反应，以快速获得复杂的聚糖。菌株释放糖基化应用于大肠杆菌O-33 O-多糖四糖的一锅组装及1,1'-S-连接糖苷口服半乳糖凝集素3（Gal-3）抑制剂的合成，TD139，证明构建O-和S-糖苷的新方法的多功能性和有效性。