2,10,14-trimethoxy-5-oxapentacyclo[9.8.0.03,9.04,6.013,18]nonadeca-1,3(9),10,13(18),14,16-hexaene-12,19-dione | 94975-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 2,10,14-trimethoxy-5-oxapentacyclo[9.8.0.03,9.04,6.013,18]nonadeca-1,3(9),10,13(18),14,16-hexaene-12,19-dione
• CAS: 94975-09-4
• 化学式: C₂₁H₁₈O₆
• 分子量: 366.37
• InChiKey: JXGLEDPJYXHSES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  74.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,10,14-trimethoxy-5-oxapentacyclo[9.8.0.03,9.04,6.013,18]nonadeca-1,3(9),10,13(18),14,16-hexaene-12,19-dione 在 三氯化铝 、 硫酸 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 8-ethyl-1,6,11-trihydroxy-5,12-naphthacenequinone
  参考文献：
  名称：

  区域选择性合成von Daunomycinon和γ-rhodomycinon

  摘要：

  道诺霉素酮（合成）和γ-紫红霉酮（由区域选择性添加格氏试剂）和于酐。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80203-6
• 作为产物：
  描述：

  4,6,11-Trimethoxy-7,12-dihydro-8H-naphthacen-5-one 在 氧气 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.17h， 生成 2,10,14-trimethoxy-5-oxapentacyclo[9.8.0.03,9.04,6.013,18]nonadeca-1,3(9),10,13(18),14,16-hexaene-12,19-dione
  参考文献：
  名称：

  A regiospecific synthesis of anthracyclinones using directed metalation.

  摘要：

  通过使用定向金属化策略，实现了蒽环类化合物的区域特异性和高效合成。通过金属化的 N，N-二乙基苯甲酰胺衍生物（1'）与二氢萘羧醛（2a 和 2b）的缩合，或通过金属化的二氢萘 (4') 与邻苯二甲酸酐衍生物 (3) 的反应，制备了邻苯二甲酸盐 5a 和 5b。苯酞（5）随后被还原成酸（14），酸（14）很容易与三氟乙酸酐环化成四环醌（6）。四环醌 (6) 通过环氧化作用转化为三酮 (7)，三酮 (7) 是合成 daunomycinone 的关键中间体，随后使用对甲苯磺酸进行重排。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.2662

文献信息

• A regioselective synthesis of daunomycinone and related anthracyclinones
  作者：Manfred Braun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91518-2

  日期：1984.1

  carbonyl group, which is situated in the meta position of the methoxy substituent(s). This highly regioselective reaction (minimum: 95:5) is used as the key step in a short synthesis of daunomycinone (2a), 2-methoxy-7-deoxycarminomycinone (22b),γ-rhodomycinone (8), and 10-dexoy-γ-rhodomycinone (9). The products of the addition of 15 to 4a and 4b, the pseudoacids 16 are converted via the olefins 17 and

  邻苯二甲酸酐4a和4b在四氢呋喃/四甲基乙二胺中几乎仅在羰基上被格氏试剂15和33攻击，羰基位于甲氧基取代基的间位。这种高度区域选择性的反应（最低95：5）被用作短合成道诺霉素（2a），2-甲氧基-7-脱氧carcinomycinone（22b），γ-hodomycinone（8）和10-dexoy-的关键步骤。 γ-玫瑰菌素（9）。15至4a和4b加成的产物，假酸16通过烯烃转化。17和环氧化物18进入酮19，后者通过将已知的反应应用于蒽环素2a，22a和9而产生。通过将33添加到4a中而形成的产物通过醌27转化为γ-玫瑰菌素（8）。格氏试剂15和33的前体，即溴化物14和32，可以容易地从羧酸10大规模地制备，羧酸10可以从便宜的化学品氢醌和琥珀酸酐中容易地获得。
• The Use of 1,4-Dipolar Aryne Cycloaddition Strategy in Anthracyclinone Synthesis: The Formal Synthesis of (±)-4-Demethoxydaunomycinone
  作者：Subhash P. Khanapure、Edward R. Biehl

  DOI：10.1055/s-1991-26373

  日期：——

  We report herein the convergent synthesis of the 7,8,9,10-tetrahydro-9-hydroxy-6,11-dimethoxy-5,12-naphthacenedione (9), an advanced intermediate in the synthesis of (±)-4-demethoxy-daunomycinone, using the aryne dipolar cycloaddition reaction of lithiated 3-cyanophthalide and 2-bromo-5,6-dihydro-1,4-dimethoxynapththalene (6) in the key step. Similarly, the non-convergent synthesis of the 7,8-dihydro-4,6,11-trimethoxy-5,12-naphthacenedione (10), an important intermediate in the synthesis of (±)-daunomycinone, is presented.

  我们在此报告7,8,9,10-四氢-9-羟基-6,11-二甲氧基-5,12-并四苯醌（9）的收敛合成，这是合成（±）-4-去甲氧基柔红霉素的关键中间体，其关键步骤是利用锂化3-氰基苯酞和2-溴-5,6-二氢-1,4-二甲氧基萘（6）的芳基双极环加成反应。同样，我们还介绍了7,8-二氢-4,6,11-三甲氧基-5,12-并四苯醌（10）的非收敛合成，这是合成（±）-柔红霉素的重要中间体。