(2R,3S,4S)-4-hydroxy-3-methyl-2-((E)-1-propenyl)-2,3-dihydro-4H-pyrane | 425605-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2R,3S,4S)-4-hydroxy-3-methyl-2-((E)-1-propenyl)-2,3-dihydro-4H-pyrane
• 英文别名: (2R,3S,4R)-3-methyl-2-[(E)-prop-1-enyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
• CAS: 425605-02-3
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: PQSHIGKZZMRZAW-IYYSROKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-4-hydroxy-3-methyl-2-((E)-1-propenyl)-2,3-dihydro-4H-pyrane 在 Dowex(R) 50W-X₂ 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以79%的产率得到(4R,5S,6R)-5-Methyl-6-((E)-propenyl)-tetrahydro-pyran-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  使用手性锆配合物的催化，不对称反式选择性Diels-Alder杂化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发出第一个催化，不对称的2,3-反式-选择性杂Diels-Alder反应。在由叔丁醇锆和（R）-3,3'制备的手性锆配合物的存在下，醛与Danishefsky二烯的反应顺利进行，以高收率提供吡喃酮衍生物，并具有高反式选择性和对映选择性。 -diiodobinaphthol或其衍生物，伯醇和少量水。该反应用于简明合成（+）-内酯C.

  DOI：

  10.1021/ol025745j
• 作为产物：
  描述：

  (1E,3Z)-1-tert-butoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-pentadiene 在 zirconium(IV) tert-butoxide 丙醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 (S)-3,3',6,6'-tetraiodo-1,1'-bi-2-naphthol 、 水 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2R,3S,4S)-4-hydroxy-3-methyl-2-((E)-1-propenyl)-2,3-dihydro-4H-pyrane
  参考文献：
  名称：

  使用手性锆配合物的催化，不对称反式选择性Diels-Alder杂化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发出第一个催化，不对称的2,3-反式-选择性杂Diels-Alder反应。在由叔丁醇锆和（R）-3,3'制备的手性锆配合物的存在下，醛与Danishefsky二烯的反应顺利进行，以高收率提供吡喃酮衍生物，并具有高反式选择性和对映选择性。 -diiodobinaphthol或其衍生物，伯醇和少量水。该反应用于简明合成（+）-内酯C.

  DOI：

  10.1021/ol025745j

文献信息

• Chiral Hetero Diels−Alder Products by Enantioselective and Diastereoselective Zirconium Catalysis. Scope, Limitation, Mechanism, and Application to the Concise Synthesis of (+)-Prelactone C and (+)-9-Deoxygoniopypyrone
  作者：Yasuhiro Yamashita、Susumu Saito、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja028186k

  日期：2003.4.1

  enantioselectivities in the reaction with 4-methyl Danishefsky's diene. This is the first example of catalytic asymmetric trans-selective hetero Diels-Alder reactions of aldehydes. Furthermore, asymmetric HDA reactions with 4-benzyloxy Danishefsky's dienes were conducted to afford 2,3-cis-pyranone derivatives in high selectivities. Isolation of an intermediate of this asymmetric hetero Diels-Alder reaction indicated

  已经开发了使用手性锆配合物的催化不对称杂狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应。在由叔丁醇锆 (R)-3,3' 制备的手性锆配合物存在下，醛与丹麦谢夫斯基二烯的反应顺利进行，以高产率获得相应的吡喃酮衍生物，并具有高非对映选择性和对映选择性-二碘联萘酚或其衍生物、伯醇和少量水。值得注意的是，2,3-反式-吡喃酮衍生物在与4-甲基DAnishefsky's二烯的反应中具有非常高的非对映选择性和对映选择性。这是醛的催化不对称反式选择性杂狄尔斯-阿尔德反应的第一个例子。此外，与4-苄氧基DAnishefsky'的不对称HDA反应 进行s二烯以高选择性提供2,3-顺式-吡喃酮衍生物。该不对称杂Diels-Alder反应中间体的分离表明该反应以逐步环加成途径进行。最后，这些催化的、不对称的杂 Diels-Alder 反应成功地应用于生物学上重要的天然吡喃酮衍生物、(+)-Prelactone C 和 (+)