1,3,5-tris((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzene | 779357-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5-tris((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzene
• 英文别名: 2-[(E)-2-[3,5-bis[(E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]phenyl]ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 779357-32-3
• 化学式: C₃₀H₄₅B₃O₆
• 分子量: 534.117
• InChiKey: MHNBXGYKANSTLI-NLCRRHETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.62
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-tris((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzene 、 二氧化碳 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 potassium tert-butylate 、 cesium fluoride 、 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 80.0~150.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 以40 %的产率得到benzene-1,3,5-triacrylic acid
  参考文献：
  名称：

  Cu 催化的有机硼酸频哪醇酯与 CO2 的羧化反应

  摘要：

  CO 2的化学固定受到了广泛的关注。特别是与CO 2催化形成C-C键生成羧酸具有重要意义。在CO 2固定方法中，多重羧化是具有挑战性的课题之一。在这里，我们研究了多种硼酸频哪醇酯（C(sp 2 )–、C(sp 3 )– 和 C(sp)–B 化合物）与 CO 2的 Cu 催化羧化反应，有效地提供了相应的产物，包括芳基、烯基、烷基和炔基羧酸。这种羧化也适用于在稳健的反应条件下产生二元和三元羧酸的多重CO2固定（总共29个实例）。

  DOI：

  10.1039/d3ob00938f
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三乙炔苯 、 频那醇硼烷 在 tropylium tetrafluoroborate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到1,3,5-tris((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Tropylium 促进的硼氢化反应：通过实验和计算研究的机理见解

  摘要：

  炔烃的硼氢化反应是合成有机硼化合物最强大的工具之一，有机硼化合物是交叉偶联化学的通用前体。这种类型的反应传统上是由过渡金属或主族催化剂介导的。在此，我们报告了一种使用通常称为有机氧化剂和路易斯酸的镨盐来促进炔烃的硼氢化反应的新方法。通过这种无金属协议，可以轻松访问范围广泛的乙烯基硼烷。烯烃和环氧化物的类似硼氢化反应也可以由相同的托鎓催化剂有效催化。实验研究和 DFT 计算表明，该反应遵循一种不常见的机制途径，这是由频哪醇硼烷与 tropylium 离子的氢化物提取所触发的。接下来是一系列原位反离子活化的取代基交换以生成促进硼氢化反应的硼中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01208

文献信息

• Tropylium-Promoted Hydroboration Reactions: Mechanistic Insights <i>Via</i> Experimental and Computational Studies
  作者：Nhan N. H. Ton、Binh Khanh Mai、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01208

  日期：2021.7.2

  hydroboration reaction of alkynes. A broad range of vinylboranes can be easily accessed via this metal-free protocol. Similar hydroboration reactions of alkenes and epoxides can also be efficiently catalyzed by the same tropylium catalysts. Experimental studies and DFT calculations suggested that the reaction follows an uncommon mechanistic pathway, which is triggered by the hydride abstraction of pinacolborane

  炔烃的硼氢化反应是合成有机硼化合物最强大的工具之一，有机硼化合物是交叉偶联化学的通用前体。这种类型的反应传统上是由过渡金属或主族催化剂介导的。在此，我们报告了一种使用通常称为有机氧化剂和路易斯酸的镨盐来促进炔烃的硼氢化反应的新方法。通过这种无金属协议，可以轻松访问范围广泛的乙烯基硼烷。烯烃和环氧化物的类似硼氢化反应也可以由相同的托鎓催化剂有效催化。实验研究和 DFT 计算表明，该反应遵循一种不常见的机制途径，这是由频哪醇硼烷与 tropylium 离子的氢化物提取所触发的。接下来是一系列原位反离子活化的取代基交换以生成促进硼氢化反应的硼中间体。
• AgSbF₆-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov hydroboration of terminal alkynes
  作者：Ramesh Mamidala、Vipin K. Pandey、Arnab Rit

  DOI：10.1039/c8cc07499b

  日期：——

  AgSbF6-Catalyzed anti-Markovnikov addition of pinacolborane (HBpin) to terminal alkynes to produce the E-vinylboronates is reported. This efficient methodology is scalable, compatible with sterically and electronically diverse alkynes, and works at room temperature under solvent-free condition. The utility of this method is demonstrated in the facile synthesis of the clinically important (E)-2,4,3′

  报道了在末端炔烃中AgSbF 6-催化的潘可可硼烷（HBpin）的抗-Markovnikov加成以产生E-乙烯基硼酸酯。这种有效的方法是可扩展的，可与空间和电子多样化的炔烃兼容，并且可在室温下于无溶剂条件下工作。该方法的实用性在临床上很重要的（E）-2,4,3'，5'-四甲氧基sti的简便合成中得到了证明。
• Stereoselective Hydroboration of Diynes and Triyne to Give Products Containing Multiple Vinylene Bridges:  A Versatile Application to Fluorescent Dyes and Light-Emitting Copolymers
  作者：Taegweon Lee、Chul Baik、Il Jung、Kyu Ho Song、Sanghoon Kim、Duckhyun Kim、Sang Ook Kang、Jaejung Ko

  DOI：10.1021/om049832m

  日期：2004.9.1

  The Rh(I)-catalyzed hydroboration of a variety of aromatic diynes and a triyne afforded bis(boryl)- and tris(boryl)vinyl products. The hydroboration products under-went Suzuki cross-coupling reactions with a variety of substrates containing chromophore units to give fluorescent dye-substituted products. The hydroboration product also reacted with dibromoarenes to afford an oligomer with a vinylene unit along the oligomer backbone.
• Cu-catalyzed carboxylation of organoboronic acid pinacol esters with CO₂
  作者：Chihiro Maeda、Takumi Cho、Ren Kumemoto、Tadashi Ema

  DOI：10.1039/d3ob00938f

  日期：——

  carboxylic acids is of great significance. Among the CO2 fixation methods, multiple carboxylation is one of the challenging subjects. Here we investigated the Cu-catalyzed carboxylation of a variety of boronic acid pinacol esters (C(sp2)–, C(sp3)–, and C(sp)–B compounds) with CO2, which efficiently provided the corresponding products, including aryl, alkenyl, alkyl, and alkynyl carboxylic acids. This carboxylation

  CO 2的化学固定受到了广泛的关注。特别是与CO 2催化形成C-C键生成羧酸具有重要意义。在CO 2固定方法中，多重羧化是具有挑战性的课题之一。在这里，我们研究了多种硼酸频哪醇酯（C(sp 2 )–、C(sp 3 )– 和 C(sp)–B 化合物）与 CO 2的 Cu 催化羧化反应，有效地提供了相应的产物，包括芳基、烯基、烷基和炔基羧酸。这种羧化也适用于在稳健的反应条件下产生二元和三元羧酸的多重CO2固定（总共29个实例）。
• Regio- and chemoselective hydroboration of terminal alkynes with pinacolborane catalyzed by organo rare earth metal complexes
  作者：Muhammad Asif Iqbal、Xiangqian Yan、Ruoling Li、Fu Zhijia、Shaowen Zhang、Xiaofang Li

  DOI：10.1039/d3nj04957d

  日期：——

  chemoselective hydroboration of terminal alkynes with pinacolborane by a series of constrained-geometry catalyst-type or CGC-type rare earth metal monoalkyl complexes. This protocol offers a 100% atom-efficient and straightforward route for the synthesis of a variety of (E)-1-alkenylborons with the advantages such as high yield, high E-selectivity up to >99.9%, multiple metal center, broad substrate scope

  我们在此报道了通过一系列受限几何催化剂型或CGC型稀土金属单烷基配合物对末端炔烃与频那醇硼烷进行区域和化学选择性硼氢化反应。该方案为合成各种( E )-1-烯基硼提供了100%原子效率且简单的路线，具有产率高、E选择性高达>99.9%、多金属中心、底物广泛等优点适用范围、广泛的官能团耐受性，并且不需要溶剂。( E )-1-烯基硼的克级合成和随后转化为几种功能化合物表明了这种合成方法的实际应用。通过ESI-MS、同位素标记实验和原位 1 H NMR 光谱探索了反应机理。