3-ethyl 1,2-dimethyl (Z,S)-3-cyano-3-phenylprop-1-ene-1,2,3-tricarboxylate | 1258222-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-ethyl 1,2-dimethyl (Z,S)-3-cyano-3-phenylprop-1-ene-1,2,3-tricarboxylate
• 英文别名: 3-ethyl 1,2-dimethyl 3-cyano-4-phenylprop-1-ene-1,2,3-tricarboxylate
• CAS: 1258222-67-1
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₆
• 分子量: 331.325
• InChiKey: ZSSYPHKWQBUMHX-RTGRKSDTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.28
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  102.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 苯基氰基乙酸乙酯 在 Cp* Ir[(S,S)-Msdpen] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 3-ethyl 1,2-dimethyl 3-cyano-4-phenylprop-1-ene-1,2,3-tricarboxylate 、 3-ethyl 1,2-dimethyl (Z,S)-3-cyano-3-phenylprop-1-ene-1,2,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  双功能钌和铱配合物催化α-取代的氰基乙酸酯对苯乙炔酯的对映选择性和Z / E选择性共轭加成。

  摘要：

  金属基催化剂：标题反应可提供高收率，优异的对映体过量和高Z / E 选择性的手性加合物。NMR / DFT组合研究揭示了立体选择反应的关键中间体和可能的反应机理（请参见优化的过渡态结构）。

  DOI：

  10.1002/anie.201003585

文献信息

• An Air‐ and Water‐Stable Hydrogen‐Bond‐Donor Catalyst for the Enantioselective Generation of Quaternary Carbon Stereocenters by Additions of Substituted Cyanoacetate Esters to Acetylenic Esters
  作者：Quang H. Luu、John A. Gladysz

  DOI：10.1002/chem.202001639

  日期：2020.8.12

  is trans to the new carbon–carbon bond dominate (avg. ratio 98:2). These are obtained in 70–98 % ee (avg. 86 %; data for optimum R′ and R′′′), as determined by 1H NMR with the chiral solvating agent Λ‐(S ,S )‐2 3+ 2I−B(3,5‐C6H3(CF3)2)4−. NMR experiments show that the cyanoacetate and acetylenic esters and pyridine can hydrogen bond to certain NH groups of the catalyst. Rates are zero order in the cyanoacetate

  的手性对映体纯钴（III）络合物Δ-[CO（（小号，小号）-DPEN）3 ] 3+ 2CL - B（C 6 ˚F 5）4 -（Δ-（小号，小号） - 2 3+ 2CL - B（C 6 ˚F 5）4 - ; DPEN = -1,2-二苯基乙二胺）是一种有效的催化剂，与吡啶一起（10摩尔％各）中，取代的氰基乙酸酯的对映体选择性的添加酯NCCH（R）CO 2 R'，以炔属酯R''C≡CCO 2 R'''。在生成的加合物NC（R'O2 C）C（R）= CR''C CHCO 2 R'''，C = C的异构体，其中，CO 2 R'''部分是反式到新的碳-碳键占据主导地位（平均比98：2 ）。这些是由70–98％ee（平均86％；最佳R'和R'''的数据）获得的，这是通过1 H NMR和手性溶剂化剂Λ-（S，S）-2 3+ 2I确定的− B（3,5‐C 6 H 3（CF 3）2）4 −。NMR实验表明，