摘要:
将正烷基卤化物RX氧化添加至铂(II)环戊烷络合物[Pt [(CH2)4](NN)],其中NN = bpy(2,2'-联吡啶基)或phen(1, 10-菲咯啉),得到铂(IV)配合物[PtRX [(CH2)4](NN)],R = Et,X = Br或I;R = nBu,X = I,1-3。用类似的二甲基配合物[PtMe2(bpy)]进行的相同反应得到预期的铂(IV)配合物[PtRXMe2(bpy)],R = Et或nPr,X = Br或I; R = Et或nPr。R = nBu,X = I,4-8。使用紫外可见分光光度计研究了苯和丙酮中的反应动力学,并提出了每种情况下常见的S(N)2机理。铂(ii)环戊烷配合物比相应的二甲基类似物反应快2-3倍。这被描述为是由于通过密度泛函理论(DFT)计算得出的较低的正电荷,与[Pt [(CH)2)4](bpy)]的铂原子上的原子相比,二甲基类似物[Pt