(1S,6R,7RS)-7-hydroxy-8-oxabicyclo[4.3.0]nonane | 59901-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (1S,6R,7RS)-7-hydroxy-8-oxabicyclo[4.3.0]nonane
• 英文别名: (3aS,7aR)-1,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-2-benzofuran-1-ol
• CAS: 59901-42-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: SBIFXVKAYSOREW-GCJDJSOWSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  240.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R,7RS)-7-hydroxy-8-oxabicyclo[4.3.0]nonane 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 D-hydantoinase 、 氢气 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 (2R,4R,5S)-α-Amino-2-<2'-(diethylphosphono)ethyl>cyclohexanepropionic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of a potent and selective competitive NMDA antagonist

  摘要：

  通过高效九步路线(总产率16%)制备了(2R,4R,5S)-2-氨基-4,5-(1,2-环己基)-7-磷基庚酸(15)，该路线采用化学酶法工艺来确定所有绝对立体化学。该化合物被发现是先前报道的异构体混合物NPC 12626中最活跃的异构体。此外，还开发了合成路线，以明确的立体化学制备该外消旋体的所有其他顺式异构体。所有合成途径均利用了对meso二酯的酶解水解，以制备关键的光学纯构建块。对异构体的药理学评价表明，15是迄今为止发现的最具活性且毒性最小的NMDA拮抗剂之一。

  DOI：

  10.1021/jo00077a058
• 作为产物：
  描述：

  (1S,6R)-8-oxabicyclo[4.3.0]nonan-7-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以100%的产率得到(1S,6R,7RS)-7-hydroxy-8-oxabicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of a potent and selective competitive NMDA antagonist

  摘要：

  通过高效九步路线(总产率16%)制备了(2R,4R,5S)-2-氨基-4,5-(1,2-环己基)-7-磷基庚酸(15)，该路线采用化学酶法工艺来确定所有绝对立体化学。该化合物被发现是先前报道的异构体混合物NPC 12626中最活跃的异构体。此外，还开发了合成路线，以明确的立体化学制备该外消旋体的所有其他顺式异构体。所有合成途径均利用了对meso二酯的酶解水解，以制备关键的光学纯构建块。对异构体的药理学评价表明，15是迄今为止发现的最具活性且毒性最小的NMDA拮抗剂之一。

  DOI：

  10.1021/jo00077a058

文献信息

• (Salen)ruthenium-catalyzed Desymmetrization of<i>meso</i>-Diols (2). Apical Ligand Effect on Enantioselectivity
  作者：Hideki Shimizu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2003.480

  日期：2003.6

  Enantiotopos-selectivity of aerobic oxidation of meso-diols using chiral (nitrosyl)Ru(salen) complexes as catalyst was found to be dependent on the nature of their apical ligand. The oxidation with complex 5 possessing an apical hydroxo ligand as the catalyst showed moderate to good enantioselectivity (up to 80% ee).

  使用手性(亚硝酰基)Ru(水杨醛胺)配合物作为催化剂，对内消旋二醇的空气氧化反应的立体选择性发现取决于其顶端配体的性质。利用具有顶端羟基配体的配合物5作为催化剂进行的氧化反应显示出中等至良好的立体选择性（高达80% 的 ee 值）。
• Ruthenium(salen)-Catalyzed Aerobic Oxidative Desymmetrization of <i>m</i><i>eso</i>-Diols and Its Kinetics
  作者：Hideki Shimizu、Satoaki Onitsuka、Hiromichi Egami、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja047608i

  日期：2005.4.1

  Chiral (nitrosyl)ruthenium(salen) complexes were found to be efficient catalysts for aerobic oxidative desymmetrization of meso-diols under photoirradiation to give optically active lactols. The scope of the applicability of this reaction ranges widely from acyclic diols to mono-cyclic diols, although fine ligand-tuning of the ruthenium(salen) complexes was required to attain high enantioselectivity

  手性（亚硝酰基）钌（salen）配合物被发现是在光照射下内消旋二醇有氧氧化去对称化以产生光学活性乳醇的有效催化剂。该反应的适用范围很广，从无环二醇到单环二醇，尽管需要对钌（salen）配合物进行精细的配体调整才能获得高对映选择性（高达 93% ee）。特别是，发现顶端配体的性质不仅影响对映选择性，而且影响去对称化反应的动力学。氧化的光谱分析表明，可见光的照射不仅对于亚硝酰基配体的解离也是必不可少的，而且对于从与醇结合的钌离子到双氧的单电子转移也是必不可少的。
• (Salen)ruthenium-Catalyzed Desymmetrization of<i>Meso</i>-Diols: Catalytic Aerobic Asymmetric Oxidation under Photo-Irradiation
  作者：Hideki Shimizu、Kenya Nakata、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2002.1080

  日期：2002.11

  Catalytic aerobic oxidation of meso-diols using (nitrosyl)Ru(salen) 7 as the catalyst under photo-irradiation proceeded with moderate enantioselectivity (up to 67% ee) to give the corresponding lactols.

  使用(亚硝酰基)Ru(salen) 7作为催化剂，在光照射下进行中二醇的催化好氧氧化反应，以中等对映选择性（最高达67% ee）生成相应的乳醇。
• Asymmetric synthesis of a potent and selective competitive NMDA antagonist
  作者：Gregory S. Hamilton、Zhiwen Huang、Xiao Jing Yang、Raymond J. Patch、B. A. Narayanan、John W. Ferkany

  DOI：10.1021/jo00077a058

  日期：1993.12

  (2R,4R,5S)-2-Amino-4,5-(1,2-cyclohexyl)-7-phosphonoheptanoic acid (15) has been prepared by an efficient nine-step route (16% overall yield) which uses chemoenzymatic processes to establish all absolute stereochemistry. This compound was found to be the most active isomer of the previously reported isomeric mixture, NPC 12626. In addition, synthetic routes were developed for the stereochemically unambiguous preparation of all the other cis isomers of this racemate. All of the synthetic pathways utilized enzymatic hydrolysis of a meso diester to prepare key optically pure building blocks. Pharmacological evaluation of the isomers indicates that 15 is one of the most potent and least toxic NMDA antagonists discovered to date.

  通过高效九步路线(总产率16%)制备了(2R,4R,5S)-2-氨基-4,5-(1,2-环己基)-7-磷基庚酸(15)，该路线采用化学酶法工艺来确定所有绝对立体化学。该化合物被发现是先前报道的异构体混合物NPC 12626中最活跃的异构体。此外，还开发了合成路线，以明确的立体化学制备该外消旋体的所有其他顺式异构体。所有合成途径均利用了对meso二酯的酶解水解，以制备关键的光学纯构建块。对异构体的药理学评价表明，15是迄今为止发现的最具活性且毒性最小的NMDA拮抗剂之一。