tert-butyl<<(S)-2,3-dihydro-2-furyl>methoxy>dimethylsilane | 153686-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: tert-butyl<<(S)-2,3-dihydro-2-furyl>methoxy>dimethylsilane
• 英文别名: (S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,3-dihydrofuran；(S)-2-(t-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,3-dihydrofuran；tert-butyldimethylsiloxymethyl-4,5-dihydrofuran；tert-butyl-[[(2S)-2,3-dihydrofuran-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 153686-25-0
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: XIYMYIWCRLIFTG-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl<<(S)-2,3-dihydro-2-furyl>methoxy>dimethylsilane 在 重水 、 叔丁基锂 作用下， 生成 tert-butyl-[[(2S)-5-deuterio-2,3-dihydrofuran-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的扩环途径，导致呋喃糖和吡喃糖核苷在端基上具有螺环酮哌嗪。

  摘要：

  描述了针对对羟基青霉素的螺酮二酮哌嗪同系物的对映选择性合成的研究。只要存在至少1当量的BF（3）.OEt（2），在叔丁基锂存在下适合于C-5金属化的呋喃糖基糖就很容易与N保护的2,3-氮杂环丁烷偶合。遏制异化。与苯中的对甲苯磺酸吡啶鎓吡啶鎓一起加热时，生成的1：1甲醇混合物会经历平滑的扩环反应，形成螺环酮酰胺。1,2-酰基转移仅起作用。由于尝试将这些产品用于贝克曼重排的尝试极其失败，因此可以选择采用基于顺序Baeyer-Villiger氧化和氨解的新方法。数据表明，这些步骤中的第一步是与季碳排他性迁移有关的。此外，NH（3）的亲核攻击可以区域选择性地指向异头区域。如果在酸促进的环化过程中向螺二酮哌嗪提供加热，则螺吡喃糖衍生物会以互补的方式产生。该合成努力的中心问题是利用4-苯基硒基取代的呋喃酮糖，以便最终实现在C-3和C-4处引入顺式二醇功能（hydantocidin编号）。

  DOI：

  10.1021/jo982259u
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-(hydroxymethyl)-2-oxo-tetrahydrofuran 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 吡啶 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~190.0 ℃ 、9.33 kPa 条件下， 反应 51.0h， 生成 tert-butyl<<(S)-2,3-dihydro-2-furyl>methoxy>dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的扩环途径，导致呋喃糖和吡喃糖核苷在端基上具有螺环酮哌嗪。

  摘要：

  描述了针对对羟基青霉素的螺酮二酮哌嗪同系物的对映选择性合成的研究。只要存在至少1当量的BF（3）.OEt（2），在叔丁基锂存在下适合于C-5金属化的呋喃糖基糖就很容易与N保护的2,3-氮杂环丁烷偶合。遏制异化。与苯中的对甲苯磺酸吡啶鎓吡啶鎓一起加热时，生成的1：1甲醇混合物会经历平滑的扩环反应，形成螺环酮酰胺。1,2-酰基转移仅起作用。由于尝试将这些产品用于贝克曼重排的尝试极其失败，因此可以选择采用基于顺序Baeyer-Villiger氧化和氨解的新方法。数据表明，这些步骤中的第一步是与季碳排他性迁移有关的。此外，NH（3）的亲核攻击可以区域选择性地指向异头区域。如果在酸促进的环化过程中向螺二酮哌嗪提供加热，则螺吡喃糖衍生物会以互补的方式产生。该合成努力的中心问题是利用4-苯基硒基取代的呋喃酮糖，以便最终实现在C-3和C-4处引入顺式二醇功能（hydantocidin编号）。

  DOI：

  10.1021/jo982259u

文献信息

• New A-ring analogs of the hormone 1α,25-dihydroxyvitamin D3: (2′-hydroxymethyl)tetrahydrofuro[1,2-a]-25-hydroxyvitamin D3
  作者：Heung Bae Jeon、Gary H. Posner

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.034

  日期：2009.2

  and (S)- or (R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2,3-dihydrofuran, respectively. In addition, (2′-hydroxymethyl)tetrahydrofuro[1,2-a]-25-hydroxyvitamin D3 3a and 3b as new A-ring-modified analogs of the natural hormone 1α,25-dihydroxyvitamin D3 were readily synthesized by using Lythgoe-type coupling of the A-ring phosphine oxides (+)-4 and (−)-4 with C,D-ring ketone (+)-5.

  从概念上讲，新的对映体纯净的双环四氢呋喃并[1,2 - a ] -A-环氧化膦（+）- 4和（-）- 4从2-pyrone-3-羧酸甲酯和（S）-或（R）-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）甲基-2,3-二氢呋喃。此外，（2'-羟甲基）四氢呋喃并[1,2一] -25羟基维生素d 3 图3a和3b中作为天然激素1α的新的A-环改性类似物，25-二羟基维生素d 3通过使用被容易地合成A环氧化膦（+）- 4和（-）- 4的Lygogoe型偶联带有C，D环酮（+）- 5。
• Brown, Roger F. C.; McGeary, Ross P., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 8, p. 1321 - 1322
  作者：Brown, Roger F. C.、McGeary, Ross P.

  DOI：——

  日期：——
• An Enantioselective Ring Expansion Route Leading to Furanose and Pyranose Nucleosides Featuring Spirodiketopiperazines at the Anomeric Position
  作者：Leo A. Paquette、Stephen Brand、Carsten Behrens

  DOI：10.1021/jo982259u

  日期：1999.3.1

  engage these products in Beckmann rearrangement proved singularly unsuccessful, recourse was alternatively made to new methodology based upon sequential Baeyer-Villiger oxidation and ammonolysis. The data show that the first of these steps occurs with exclusive migration of the quaternary carbon. Furthermore, nucleophilic attack by NH(3) can be directed regioselectively to the anomeric region. If heating

  描述了针对对羟基青霉素的螺酮二酮哌嗪同系物的对映选择性合成的研究。只要存在至少1当量的BF（3）.OEt（2），在叔丁基锂存在下适合于C-5金属化的呋喃糖基糖就很容易与N保护的2,3-氮杂环丁烷偶合。遏制异化。与苯中的对甲苯磺酸吡啶鎓吡啶鎓一起加热时，生成的1：1甲醇混合物会经历平滑的扩环反应，形成螺环酮酰胺。1,2-酰基转移仅起作用。由于尝试将这些产品用于贝克曼重排的尝试极其失败，因此可以选择采用基于顺序Baeyer-Villiger氧化和氨解的新方法。数据表明，这些步骤中的第一步是与季碳排他性迁移有关的。此外，NH（3）的亲核攻击可以区域选择性地指向异头区域。如果在酸促进的环化过程中向螺二酮哌嗪提供加热，则螺吡喃糖衍生物会以互补的方式产生。该合成努力的中心问题是利用4-苯基硒基取代的呋喃酮糖，以便最终实现在C-3和C-4处引入顺式二醇功能（hydantocidin编号）。
• Stereoselective Heck-Matsuda Arylations of Chiral Dihydrofurans with Arenediazonium Tetrafluoroborates; An Efficient Enantioselective Total Synthesis of (-)-Isoaltholactone
  作者：Carlos Correia、Paulo Meira、Angélica Moro

  DOI：10.1055/s-2007-983781

  日期：2007.7

  The Heck-Matsuda arylation of chiral 2-(S)-hydroxy­methyl dihydrofurans (endocyclic enolethers) and its derivatives, employing arenediazonium tetrafluoroborates, was developed into a highly efficient, practical and diastereoselective synthetic process. This methodology was applied to the total synthesis of the styryllactone (-)-isoaltholactone in seven steps with an overall yield of ˜25%, from the readily available chiral 2-hydroxymethyldihydrofuran. The strategy permits the synthesis of several other aromatic analogues of isoaltholactone.

  使用芳基二氮烯四氟硼酸盐，高效、实用且具有立体选择性地开发了手性2-(S)-羟甲基二氢呋喃（内环烯醚）及其衍生物的Heck-Matsuda芳基化反应。这一方法被应用于从易于获得的2-羟甲基二氢呋喃出发，在七步内完成酯状烯烃(-)-isoaltholactone的全合成，总产率超过25%。该策略还允许合成几种isoaltholactone的芳香类似物。