dimethyl (2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate | 1435940-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: dimethyl (2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)-1-dimethoxyphosphoryl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1435940-00-3
• 化学式: C₁₇H₁₉BrNO₃P
• 分子量: 396.221
• InChiKey: UJABACCEJRPPLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 在 potassium dihydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 以 乙二醇 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 dimethyl (2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过C（sp 3）–H / P（O）–H耦合进行钴催化的α-氨基膦酸酯的氧化C（sp 3）–H磷酸化

  摘要：

  已经开发出脂族叔胺的首个氧化C（sp 3）-H膦酰基化反应。通过使用乙酸钴作为催化剂，使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺作为助催化剂，以及使用空气作为氧化剂，能够在中等条件下通过交叉脱氢偶联反应将芳族叔胺和脂肪族叔胺以中等至优异的产率转化为α-氨基膦酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00674

文献信息

• A Robust Palladium(II)-Porphyrin Complex as Catalyst for Visible Light Induced Oxidative CH Functionalization
  作者：Wai-Pong To、Yungen Liu、Tai-Chu Lau、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201203774

  日期：2013.4.26

  A series of palladium(II)–porphyrin complexes that display dual emissions with lifetimes up to 437 μs have been synthesized. Among the four complexes, PdF20TPP is an efficient and robust catalyst for photoinduced oxidative CH functionalization by using oxygen as terminal oxidant. α‐Functionalized tertiary amines were obtained in good to excellent yields by light irradiation (λ>400 nm) of a mixture

  已经合成了一系列显示双发射且寿命高达437μs的钯（II）-卟啉配合物。在这四种络合物，PDF 20 TPP为光致氧化℃的高效且健壮的催化剂通过使用氧气作为氧化剂终端ħ官能化。通过对PdF 20 TPP的混合物进行光辐照（λ > 400 nm），可以得到高至极好产率的α-官能化叔胺，叔胺和亲核试剂（氰化物，硝基甲烷，丙二酸二甲酯，亚磷酸二乙酯和丙酮）在有氧条件下。可以类似地制备分子内环化胺化合物的四个实例。光化学反应前后的紫外可见吸收光谱比较表明，PdF 20 TPP具有很高的耐受性（回收率> 95％）。PdF 20 TPP的实际应用已通过使用低催化剂负载量（0.01 mol％）并以10 mmol规模进行的光化学反应得以揭示。该PDF 20 TPP催化剂可以优异的收率使光诱导的硫化物氧化为亚砜。机理研究表明，光催化通过单线态氧氧化进行。
• Cross‐dehydrogenative Coupling of <i>N</i> ‐Aryl Tetrahydroisoquinolines Catalyzed by an Anthraquinone‐containing Polymeric Photosensitizer
  作者：Fei Wang、Dan Yu、Yang Chen、Jing Sun、Jing‐Yun Wang、Ming‐Dong Zhou

  DOI：10.1002/asia.202100978

  日期：2021.12.13

  An anthraquinone-containing polymeric photosensitizer (AQ-PHEMA) can catalyze the cross-dehydrogenative-coupling of N-aryl tetrahydroisoquinolines with several nucleophiles (nitromethane, 1-methyl-2-alkyl ketone and dialkyl (aryl) phosphine oxide) efficiently by visible light to afford a series of 1-substituted-2-aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines in good to excellent yields with nice substrate tolerance

  一个聚合光敏剂（AQ-PHEMA）含蒽醌类能催化交叉-的脱氢耦合ñ -芳基四氢异喹啉与亲核试剂的几个（硝基甲烷，1-甲基-2-烷基酮和二烷基（芳基）膦氧化物）有效地通过可见光提供一系列 1-取代-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉，产率良好至极好，具有良好的底物耐受性。
• An efficient aerobic oxidative phosphonation of a-amino C H bonds over CoNiFe hydrotalcite
  作者：Zhenzhen Xia、Lizhen Qin、Weiyou Zhou、Hui Wang、Binxun Yu、Zhonghua Sun、Junfeng Qian、Mingyang He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151121

  日期：2019.10

  An efficient and convenient heterogeneous catalytic procedure has been developed for the phosphonation of a-amino CH bonds with various dialkyl phosphites and diarylphosphine oxides using molecular oxygen as a sustainable oxidant over CoNiFe hydrotalcite. The catalytic system could tolerate various tetrahydroquinoline derivatives, and the corresponding a-amino phosphonic compounds could be obtained

  已经开发了一种有效且方便的非均相催化程序，用于使用分子氧作为CoNiFe水滑石上的可持续氧化剂，使α-氨基CH键与各种亚磷酸二烷基酯和二芳基膦氧化物进行膦化。该催化体系可以耐受各种四氢喹啉衍生物，并且可以以良好至优异的产率获得相应的α-氨基膦酸化合物。CoNiFe水滑石的催化氧化膦化反应中可能存在协同作用。
• N-substituted-3(10H)-acridones as visible-light photosensitizers for organic photoredox catalysis
  作者：Kun Chen、Yong Cheng、Yongzhi Chang、Enqin Li、Qing-Long Xu、Can Zhang、Xiaoan Wen、Hongbin Sun

  DOI：10.1016/j.tet.2017.12.019

  日期：2018.1

  N-Substituted-3(10H)-acridones have been established as visible-light organic photocatalyst. These photosensitizers are efficient for oxidative coupling reaction of N-aryl tetrahydroisoquinolines with various nucleophiles. Notably, N-methyl-3(10H)-acridone (Ia) is stable and can be effectively prepared. It is a water-soluble and atom-economic catalyst, and thus holds promise for green chemical applications

  N-取代的3（10H）-ac啶酮已被确立为可见光有机光催化剂。这些光敏剂对于N-芳基四氢异喹啉与各种亲核试剂的氧化偶联反应是有效的。值得注意的是，N-甲基-3（10H）-ac啶酮（Ia）是稳定的并且可以有效地制备。它是一种水溶性且原子经济的催化剂，因此有望用于绿色化学应用。机理研究证实了单电子转移（SET）诱导的自由基过程和限速步骤。对光催化反应活性-结构关系的分析表明，cri啶酮是用于光氧化还原催化的稳健且可调节的光敏剂。
• Direct Phosphonylation of <i>N</i>-Phenyltetrahydroisoquinolines in Microdroplets
  作者：Boyu Zheng、Luyun Xue、Chengbiao Dai、Jinhua Liu、Heyong Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00081

  日期：2022.4.15

  and veterinary applications. Conventional strategies for direct phosphonylation suffer from the usage of stoichiometric or excessive metallic or nonmetallic catalysts and long reaction times under harsh conditions, leading to a strong desire for environment-friendly protocols for phosphonylation. A protocol for the accelerated phosphonylation of N-phenyltetrahydroisoquinolines in minutes was developed

  由于其独特的性质和高生物活性，有机磷化合物已在世界范围内用于农业、工业、医药和兽医应用。直接膦酰化的常规策略受到化学计量或过量金属或非金属催化剂的使用以及在恶劣条件下的长反应时间的影响，导致对环境友好的膦酰化方案的强烈需求。N的加速膦酰化方案- 苯基四氢异喹啉在几分钟内被开发出来，无需在微滴中使用任何催化剂。使用 0.8 equiv 2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzoquinone 作为氧化剂和乙腈作为溶剂，在 40 °C 下 10 分钟内完成了膦酰化过程（>85% 产率）。微滴磷酸化策略对带有吸电子和给电子取代基的亚磷酸烷基酯和N-苯基四氢异喹啉表现出良好的适用性，并且微滴反应的产率远高于本体反应的产率（从比例加速两个数量级）使用微滴法和本体法的速率常数）。此外，微滴膦酰化可以放大到 1-苯基-2-二甲基亚膦酸酯-1,2,3,4-四氢异喹啉量 510 mg h–1以