(2Z,4E)-methyl 2-acetamidohexa-2,4-dienoate | 199539-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2Z,4E)-methyl 2-acetamidohexa-2,4-dienoate
• 英文别名: methyl (2Z,4E)-2-acetamidohexa-2,4-dienoate
• CAS: 199539-80-5
• 化学式: C₉H₁₃NO₃
• 分子量: 183.207
• InChiKey: AFDTVXZULVYNLZ-LMJRQTCTSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.9±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-methyl 2-acetamidohexa-2,4-dienoate 在 dirhodium tetraacetate 、 {(1,5-cyclooctadiene)Rh(1,2-bis((2R,5R)-2,5-diethylphospholano)benzene)}triflate 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 (2R)-methyl N-acetyl-5-methyl-6-hydroxypipecolate
  参考文献：
  名称：

  One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids

  摘要：

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。

  DOI：

  10.1039/b209087m
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-acetyl-2-methoxyglycinate 在 1,1,2,3-四甲基胍 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2Z,4E)-methyl 2-acetamidohexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids

  摘要：

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。

  DOI：

  10.1039/b209087m

文献信息

• Highly Regio- and Enantioselective Synthesis of γ,δ-Unsaturated Amido Esters by Catalytic Hydrogenation of Conjugated Enamides
  作者：Min Gao、Jing-jing Meng、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201410213

  日期：2015.2.2

  An efficient and highly regio‐ and enantioselective catalytic asymmetric hydrogenation of α,γ‐dienamido esters to γ,δ‐unsaturated amido esters has been achieved using Rh/TangPhos as the catalyst. A series of γ,δ‐unsaturated amido acids were furnished in excellent yields with up to 99 % ee. This effective methodology was applied in the asymmetric synthesis of key intermediate of Ramipril, an ACE inhibitor

  使用Rh / TangPhos作为催化剂，可以实现高效的，高区域和对映选择性的α，γ-二酰胺基酯催化不对称加氢成γ，δ-不饱和酰胺基酯。提供了一系列γ，δ-不饱和酰胺酸，收率高达99％ee，产率极高。该有效方法应用于ACE抑制剂雷米普利的关键中间体的不对称合成。
• Highly Regio- and Enantioselective Catalytic Hydrogenation of Enamides in Conjugated Diene Systems:  Synthesis and Application of γ,δ-Unsaturated Amino Acids
  作者：Mark J. Burk、John G. Allen、William F. Kiesman

  DOI：10.1021/ja9731074

  日期：1998.2.1

  efficient method has been found for the catalytic asymmetric hydrogenation of conjugated α,γ-dienamide esters using the Et-DuPHOS-Rh catalyst system. α,γ-Dienamide ester substrates were prepared via the Suzuki cross-coupling reaction and the Horner−Emmons olefination. Full conversion to the corresponding γ,δ-unsaturated amino acids with very high regio- and enantioselectivity was achieved after short reaction

  已发现使用 Et-DuPHOS-Rh 催化剂体系催化共轭 α,γ-二烯酰胺酯不对称氢化的极其有效的方法。α,γ-二烯酰胺酯底物通过铃木交叉偶联反应和霍纳-埃蒙斯烯化反应制备。在很短的反应时间后，以非常高的区域选择性和对映选择性完全转化为相应的 γ,δ-不饱和氨基酸。这种新方法被应用于从前手性二烯酰胺酯合成天然产物bulgecinine。
• Cyclic α-Amino Acids via Enantioselective Metal-Catalyzed Cascade Reactions of Dienamides in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Euneace Teoh、W. Roy Jackson、Andrea J. Robinson

  DOI：10.1071/ch04219

  日期：——

  Highly enantioselective conversion of dienamides into cyclic α-amino acids can be achieved by a single-pot, tandem hydrogenation–hydroformylation–cyclization–elimination sequence using a single catalyst and supercritical carbon dioxide (scCO2) as the reaction solvent at total pressures significantly lower than those previously reported for related hydrogenation and hydroformylation reactions.

  使用单一催化剂和超临界二氧化碳（scCO2）作为反应溶剂，通过单锅串联加氢-氢化-甲酰化-环化-消除反应序列，可实现二烯酰胺到环α-氨基酸的高对映选择性转化，其总压明显低于之前报道的相关加氢和氢化甲酰化反应的总压。
• One-pot tandem enantioselective hydrogenation–hydroformylation synthesis of cyclic α-amino acids
  作者：Euneace Teoh、Eva M. Campi、W. Roy Jackson、Andrea J. Robinson

  DOI：10.1039/b209087m

  日期：2003.1.20

  Five- and six-membered cyclic amino acids can be prepared in good yield with high ee (>95%) via tandem rhodium-DuPHOS catalysed asymmetric hydrogenation followed by a rhodium-catalysed hydroformylation–cyclisation sequence in a single pot. The synthesis can be achieved using Rh-DuPHOS as the sole catalyst.

  五元和六元环状氨基酸可以通过一锅法联用铑-DuPHOS催化的不对称氢化和铑催化的氢甲酰化-环化反应高产率地制备，且具有高对映体过量（>95%）。该合成过程仅使用铑-DuPHOS作为唯一催化剂即可实现。